Cтраница 3
Например, по Штермсру и Калерту [531], при 15-часоном Жагревании при 180 - 200 анизола с двойным количеством едкого КЙли и четырехкратным количеством спирта получается только Немного больше 11 % фенола. Полифенолов, например вератрол, частично омыляются спиртовым раствором едкого кали. [31]
Монометиловые эфиры дифенолов конденсируются с янтарным ангидридом не так легко, как диметиловые эфиры. Далал и Наргунд [271] установили, что хотя вератрол и диметиловый эфир гидрохинона легко реагируют с янтарным ангидридом, но гваякол и монометиловый эфир гидрохинона не реагируют с янтарным ангидридом и присутствии хлористого алюминия и при различных условиях обработки. [32]
Соли серебра применяют для иодирования в органических растворителях и в серной кислоте. Действие иода и сухого трифторацетата серебра на 1 2-диметоксибензол ( вератрол) в СНС1з без нагревания приводит к 4-иод - 1 2-диметоксибензолу ( выход 85 - 91 %) [ 493, сб. Если субстрат легко окисляется, иод-ирование с солями серебра предпочтительнее, чем иодирование с применением окислителей. [33]
Для дальнейшего изучения реакционного механизма растворения лигнина с кислым сернистым натрием Энквист и Мойла-нен [34, 36] провели опытные варки с данным реактивом, забу-ференным до рН 7, в течение 72 ч при 100 С. При этом применяли следующие модельные вещества: эвгенол; изоэвгенол; вератрол; ацетованилон; салигенин; салицин ванилин ванилли-ловый спирт; вератровый спирт; 2-окси - 3 5-диметилбензиловый спирт; о-диксиленоловый эфир; пинорезинол; вератровый эфир; метиловый эфир дегидродигидродиизоэвгенола; глицерин - мо-ногваяциловый эфир; ксантон; кониферин и арбутин. [34]
Далее, как видно из приведенных реакций, синтез бифункциональных производных 3 5-дизамещенных вератролов возможен через катализируемое перекисью присоединение бромистого водорода по методу, использованному Хур-том и Гофманом [180] для ацилоксиаллилбензолов. [35]
Корнев и Л. А. Коробейникова [383] показали, что реакции бромирования анизола, фенетола, вератрола, диметилового эфира гидрохинона и тиофена N-бромсукцинимидом также значительно ускоряются в присутствии небольшого количества диазоаминобензола. Например, реакция бромирования фенетола N-бромсукцинимидом без диазоаминобензола при нагревании на водяной бане продолжается в течение 16 часов. В присутствии 0 1 г диазоаминобензола реакция проходит в течение 20 минут. [36]
Исследуемую кровь освобождают от белков, действуя метафосфорной кислотой, и от углеводов, действуя сульфатом меди; остаток медных солей осаждают окисью кальция. Полученный раствор молочной кислоты обрабатывают чистой концентрированной серной кислотой и по охлаждении приливают к нему 0 125-процентный раствор вератрола в абсолютном спирте. Появляющаяся в присутствии молочной кислоты красная окраска колориметрируется через 20 мин. [37]
У частично алкилированных фенолов случайно был замечен переход алкильных групп от о л н о и мо л скулы к д р у г о и. Аналогично при перегонке свинцовой соли г в а я к о л а образуется до 60 % теоретического количества вератрола. Натрие-пая соль гваякола также образует, хотя с худшими выходами ( 25 %), вератрол. [38]
В мерной колбе иа 100 мл 85 мл H2SO4 ( d 1 84) доводят дистиллированной водой до метки. Чтобы проверить пригодность раствора, к 3 мл его прибавляют 0 1 мл 0 125 % - ного раствора вератрола в этиловом спирте. Если через несколько минут смесь окрашивается в желто-зеленый цвет, раствор кислоты не пригоден. [39]
Эфиры фенолов также Превращаются в соответствующие альдегиды а аналогичных условиях. Этот метод был с успехом применен для получения альдегидов из анизола, феиетола, те-хлоравизола, да-хлорфеиетола, дифенилового эфира, вератрола, диэтилового эфира пирокатехина, димети-лового эфира - резорцина я а - и g - иафтиловых эфиров. [40]
Эфир - ы фенолов также Превращаются в соответствующие альдегиды а аналогичных условиях. Этот метод был с успехом применен для получения альдегидов из анизола, феиетола, те-хлоравизола, да-хлорфеиетола, дифеннлового эфира, вератрола, диэтилового эфира пирокатехина, димети-лового эфира - резорцина я а - и g - иафтиловых эфироа. [41]
Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксшшрованию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [42]
Превращаются в соответствующие альдегиды в аналогичных условиях. Этот метод был с успехом применен для получения альдегидов из анизола, феиетола, m - хлоранизола, м-хлорфеиетола, дифенилового эфира, вератрола, диэтилового эфира пирокатехина, димети-лового эфира резорцина и а - и - иафтиловьгх эфиров. [43]
Если ацилгипогалит является производным простейшей ал-кил - или арилкарбоновой кислоты, то он при отсутствии легко замещаемых ароматических колец представляет собой достаточно слабый галогенирующий агент, и поэтому диссоциация на свободные радикалы с последующим декарбоксилированием ( реакция Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксилирцванию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [44]
Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксилированию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [45]