Cтраница 2
Региоселективность термических реакций ( 2я5 2Ла) - цикло-присоединения, где RR CCO действует как акцептор, соответствует предсказываемой. [16]
Региоселективность радикального присоединения к несимметричным двойным связям привлекает много внимания. Было показано [106], что радикалы OF3, CC13 и C3F7 атакуют показанные ниже молекулы по р-углероду. [17]
Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективно-стью нитрования. Нитрование хинолина и изохинолина происходит в результате атаки нитрониевого иона по N-протонированному гетероциклу. [18]
Региоселективность термической реакции замещения контролируется одними и теми же факторами независимо от того, принадлежит реакция к типу А или к типу В. [19]
Региоселективность N-окисления замещенных диазинов определяется теми же факторами, что и региоселективность алкилирования ( разд. [20]
Региоселективность расщепления циклических ацеталей ТИБА в присутствии ZrQ4 изучена на примере 2-фенил - 4-метил - 1 3-диоксана ( 18), находящегося в цис - - конформации, который, как известно, расщепляется ДИБАГ или ТЭА строго селективно по С - О связи. Образования продуктов расщепления по связи С2 - О3 не обнаружено. [21]
Подобную региоселективность, весьма часто наблюдаемую в реакции Дильса-Альдера, можно объяснить на основе концепции граничных орбиталей ( см. разд. При этом необходимо учитывать энергии, а также величины и знаки коэффициентов для ВЗМО и НСМО двух реагентов. При диеновом синтезе оба возможных взаимодействия ( ВЗМОДИен-НСМОолефин и НСМОдиен-ВЗМОолефин) в принципе относятся к связывающим. [22]
Региоселективностью называют предпочтительное протекание реакции по одному из нескольких возможных реакционных центров молекулы. [23]
Такая региоселективность обычно объясняется на основании рассмотрения молекулярных орбиталей участвующих интермедиатов. [24]
Термины региоселективность и региоспецифичность введены в 1968 Хасснером и широко используются в хим. литературе. [25]
Такая региоселективность возможно обусловлена тем, что при присоединении по положению 2 превращение атома С2 в л / Р - гибридное состояние сопровождается возникновением меньшего напряжения в цикле. [26]
Изучая региоселективность окисления, с использованием 1а, производных 2, 2-диметил - 5-фе-нил - [1,3] диоксолана ( рис. 2), авторы работы 42 р обнаружили, что в случае субстрата с RH R COOMe наблюдаются продукты и радикального окисления. [27]
Зависимость региоселективности ( 4я 2я) - циклоприсоединения от полярности реакции систематически не исследовалась. Однако известно, что некоторые катализаторы увеличивают региоселектив-ность отдельных ( 4я 2я) - циклоприсоединений. Наш анализ объясняет это, если допустить, что катализатор увеличивает полярность реакции ( что следует из роста скорости) без отрицательного влияния на элекронную плотность ВЗМОВ и НСМСИ. [28]
Зависимость региоселективности от полярности соответствует нашим предсказаниям. Соответствующие результаты, приведенные в табл. 29, четко показывают, что по мере роста полярности реакции отношение пара / орто стремится к единице. [29]
Знание региоселективности и стереоселективности ( во многих случаях стереоспецифичности) 1 3-фотоциклоприсоединения полезно при использовании этих реакций в синтетических целях. [30]