Региоселективность

Cтраница 3

Причину региоселективности авторы усматривают в том, что электро-окислеиию подвергается та оксимиая группа, на которой больше плотность электронов. [31]

Выход и региоселективность могут быть весьма высокими. [32]

Необходимо отметить региоселективность образования в этом случае n - аллильного комплекса палладия. Доминирующим является путь, приводящий к образованию комплекса с отсутствием заместителя у центрального атома аллильного лиганда. [33]

При нагревании региоселективность хлорирования падает - образуются бензофосфорины 29 - 31, содержащие атом хлора в орто -, мета - или ияря-положении к эндоциклическому атому кислорода. [34]

Для определения региоселективности и вероятности протекания таких реакций в специфических случаях был использован метод граничных молекулярных орбиталей. [35]

Количественную оценку региоселективности электрофильного ароматического замещения в С6Н5Х, учитывающую влияние заместителя X и на относительную реакционную способность соединения С6Н5Х, и на соотношение получающихся изомеров, дает подсчет факторов парциальных скоростей. [36]

Оказалось, что региоселективность меняется в зависимости от соотношения бромистый водород: олефин. При избытке бромистого водорода основным является продукт присоединения по правилу Маркоппикоаа, причем r растворе образуются комплексы состава 2НВг - Олефин. Прн избытке олефина присоединение идет против правиле Мар-ковннкова; в растворе присутствует комплекс 20лефий НВг. [37]

Стерео - и региоселективность делают эти реакции чрезвычайно важными в органическом синтезе и, кроме того, доказывают, что образование связей между концевыми атомами происходит синхронно. [38]

Влияние температуры на региоселективность сульфирования фенола объясняется конкуренцией кинетического и термодинамического факторов аналогично тому, что имеет место при сульфировании нафталина ( см. разд. [39]

Межмолекулярное и внутримолекулярное взаимодействия между. [40]

Фактически наилучшее объяснение региоселективности обменных реакций можно дать в предположении, что образование одной связи, по крайней мере немного, опережает образование другой. [41]

Различные попытки интерпретации региоселективности многоцентровых реакций, какими бы успешными они ни были, основывались на оригинальной работе Фукуи [11], согласно которой предпочтительной является региохимия реакции, включающая объединение двух центров высшей граничной электронной плотности - Это справедливо для двухцентровых реакций. Однако в случае многоцентровых реакций необходимо рассмотреть вид соответствующего алгебраического выражения. Это приводит к выводу о том, что региоселективность будет наибольшей в запрещенных, шгдасно ВуАворду - Хофману, реакциях. [42]

И снова скорость и региоселективность этих реакций могут быть адекватно поняты путем использования минимального базисного набора, который включает конфигурацию без связи, две конфигурации с переносом заряда низшей энергии и локально возбужденную конфигурацию, где возбужденным партнером является ненасыщенный субстрат. [43]

В данном апротонном растворителе региоселективность, кроме того, зависит от реагента R-X. Реакция во всех случаях идет по механизму S2, Такой ряд реакционной способности можно объяснить в рамках концепции ЖМКО: у амбидентного енолята кислородный центр является жестким, J-углеродный атом - мягким. С другой стороны, жесткость а-углеродного атома в реагенте R-X зависит от заместителя X. Алкилиодиды и алкилбромиды имеют мягкий реакционный центр, алкилхлориды и тозилаты - жесткий. [44]

В общем ориеитация ( региоселективность) при ароматическом электрофильном обратимом таллировании зависит от температуры реакции, размеров имеющегося в кольце заместителя и способности заместителя координироваться с трифторацетатом таллия. Влияние температуры связано с конкуренцией термодниамического и кинетического контроля региоселективности. Влияние размеров заместителя связано с тем, что таллирующий агент сам является очень объемистым, и поэтому, например в алкилбеизолах с увеличением объема алкильной группы доля жгрз-изомера будет возрастать за счет уменьшения доли opmo - изомера. [45]

Страницы: 1 2 3 4