Cтраница 2
С понижением температуры в большинстве случаев вероятность передачи энергии падает, что можно объяснить уменьшением перекрывания энергетических уровней. [16]
При захвате электронов в столкновениях трех тел вероятность передачи энергии зависит от природы третьего тела и от вероятности соответствующего элементарного процесса. [17]
Ландау и Теллер [3] отметили, что вероятность передачи энергии возрастает с увеличением отношения периода колебаний к длительности столкновения. Если отталкиватель ная часть потенциала взаимодействия имеет небольшую глубину, то силы в течение столкновения стремятся воздействовать на центр тяжести, а не на отдельные атомы; поэтому вероятность передачи энергии мала. [18]
При захвате электронов в столкновениях трех тел вероятность передачи энергии зависит от природы третьего тела и от вероятности соответствующего элементарного процесса. [19]
В частности, можно предположить, что вероятность передачи энергии должна расти с повышением температуры в соответствии с тем, что, подобно химической реакции, процессы передачи энергии должны быть сопряжены с некоторой энергией активации. [21]
![]() |
Влияние концентрации сенсибилизатора на результаты цис-гранс-изомеризации олефинов. [22] |
Снижение квантового выхода при введении акцепторов ионов указывает на вероятность передачи энергии олефину положительными ионами СеН 2, образующимися при поглощении молекулой олефина СеН12 светового кванта. [23]
![]() |
Схема процессов распада и стабилизации для модельной системы с уровнем активации Еп. [24] |
Специальные эксперименты могут дать сведения и о зависимости от энергии вероятностей передачи энергии; но это - дело будущего. [25]
Важность такого переноса вытекает из относительно большого времени жизни три-плетных молекул: повышается вероятность передачи энергии при столкновении с акцептором. Таким образом, триплетное состояние органических молекул в растворе может образовываться без какого-либо промежуточного возбуждения этих молекул в син-глетное состояние путем возбуждения сенсибилизатора. Необходимым условием является более высокая энергия триплетов донора по сравнению с энергией триплетов акцептора. [26]
С другой стороны, увеличение длины цепи радикала и его массы приводит к уменьшению вероятности передачи энергии с триплета на тяжелый атом вследствие пространственных препятствий и уменьшения доли единственного валентного колебания, благоприятствующего рекомбинации, при увеличении числа и амплитуды других колебаний радикалов. Эти явления способствуют изомеризации или туннельному переходу в другую конфигурацию, например голова к хвосту, облегчая тем самым протекание реакции диспро-порционироватгая - реакции распада триплетного состояния. [27]
Протекание процесса (1.33) не вызывает сомнения, и, очевидно, при улучшении условий резонанса вероятность передачи энергии увеличится. Однако даже с азотом - одним из наиболее эффективных газов, способствующих образованию состояния 3Ро, - резонанс недостаточно эффективен. [28]
Здесь М - некоторая частица ( молекула или атом), участвующая в столкновении, причем вероятность передачи энергии в столкновении зависит от природы этой частицы; число v указывает энергетический уровень соответствующего типа колебаний. Для многоатомных молекул СО2 и Н2О записаны релаксационные процессы лишь для деформационного колебания, частота v2 которого - наименьшая по сравнению с частотами других типов колебаний этих молекул. Остальные колебания многоатомных молекул возбуждаются при столкновениях при внутримолекулярных процессах обмена колебательной энергией. [29]
Измеряя отношения интенсивностей линий, возникающих в спектре флуоресценции при наличии столкновений, к интенсивности первично возбуждаемых линий, можно ( зная число столкновений) определить вероятность передачи энергии при столкновении молекул. В случае столкновений возбужденной молекулы с атомами возможен лишь переход колебательной и вращательной энергии в поступательную энергию ( и обратно); в, случае столкновений с молекулами возможен также переход во вращательную и в колебательную энергию молекулы - партнера соударения. [30]