Вероятность - передача - энергия
Cтраница 3
При сопоставлении вероятностей дезактивации в мономолекулярных реакциях с вероятностями превращения колебательного кванта в опытах по дисперсии и поглощению звука нужно также иметь в виду температурную зависимость вероятности передачи энергии. [31]
В свете развитых выше представлений о сенсибилизирующих свойствах некопланарных красителей трудно допустить, чтобы энергия от сенсибилизатора могла быть передана кристаллу через некопланарный суперсенсибилизатор, и поэтому следует заключить, что увеличение вероятности передачи энергии обусловлено простым разрывом периодического поля объединенного взаимодействующего слоя сенсибилизатора. Понятия суперсенсибилизатор и антисенсибилизатор не имеют абсолютного значения. Одно и то же вещество, которое в малых концентрациях уменьшает сенсибилизацию каким-либо сенсибилизатором до 20 % ее исходного значения, может вызвать значительное усиление сенсибилизации, вызываемой другим сенсибилизатором из той же группы, что и первый, но поглощающим более длинноволновое излучение. [32]
Отметим в заключение, что если вероятность поглощения энергии излучения различными группами зависит не только от электронных долей, но и от химической структуры этих групп ( например в силу причин, отмеченных Лэмборном и Свеллоу), то это должно быть учтено при расчете вероятности передачи энергии. Вычисленная по формуле ( 2) величина а не будет иметь в этом случае смысл вероятности передачи энергии, а будет включать оба эффекта. Следует, однако, подчеркнуть, что лри любых предположениях о характере первичных процессов величина остается количественной характеристикой эффективности защитного действия. [33]
Таким образом, вращательная энергия приобретается или теряется малыми порциями почти при каждом столкновении. Вероятность передачи энергии определяется несколькими факторами. [34]
В понятие передача энергии здесь включается как передача возбуждения, так и миграция зарядов. Вероятность передачи энергии, вычисленная по формуле ( 2), является некоторой эффективной величиной, зависящей от вероятностей этих двух процессов и от вклада возбужденных и ионизированных молекул в процесс образовании радикалов. [35]
Естественно, что вероятность передачи энергии должна зависеть от концентрации частиц, принимающих энергию возбуждения. В опытах по распаду гидроперекиси в широких пределах изменялись следующие условия: концентрация гидроперекиси изменялась на два-три порядка, сильно изменялось соотношение между концентрациями углеводородов и уксусной кислоты, часть уксусной кислоты заменялась бензолом. [36]
Этот обмен тем интенсивнее, чем больше энергия нейтрона и чем выше томц-ра образца. С увеличением энергии нейтрона возрастает вероятность передачи энергии от нейтрона к кристаллу, тогда как с ростом темп-ры возрастает вероятность обратной передачи энергии. [37]
 |
Спектры люминесценции гексагид-рата уранилнитрата с добавками воды. [38] |
В настоящее время принято считать, что тушение происходит при резонансном взаимодействии молекул. Предполагается, что имеется некоторая вероятность передачи энергии возбуждения от возбужденной к невозбужденным молекулам. Вероятность миграции энергии в ураниловых растворах резонансным путем велика вследствие большой длительности возбужденного состояния ( порядка 1 - 10 - 4 - Ы0 - 3 сек. [39]
При газофазном процессе активации для установления равновесия, нарушенного в результате распада активных молекул, нужно по крайней мере несколько столкновений, а не одно, как это постулируется в модели сильных столкновений. В каждой из этих моделей вероятность передачи энергии порядка kT7 при одном столкновении велика, поэтому их следует отнести к типу сильных столкновений. В тех случаях, когда промежуточный комплекс молекула частица среды действительно образуется со значительной вероятностью и связанный с этим механизм активации является основным, первая из указанных моделей отвечает реальной физической картине и заслуживает особого внимания. Лестничное приближение, как и модель сильных столкновений, приводит к простому аналитическому выражению для &0, но имеет по сравнению с моделью сильных столкновений то преимущество, что в этом приближении не предполагается установления равновесных заселенностей внутренних степеней свободы молекулы при одном столкновении. Сопоставление результатов вычисления k0 на основе рассматриваемых приближений с (24.7) дает возможность выяснить, в каких случаях и почему модель сильных столкновений пригодна для расчета константы скорости мономолекулярного распада. [40]
В таких случаях соотношение выходов метана и водорода может быть сравнимо по величине с результатами фотохимических и масс-спектроскопических исследований. При фотохимическом превращении газообразных алкилбензолов имеется небольшая вероятность передачи энергии, поглощенной кольцом, в боковую цепь. [41]
Таким образом, неравенство (1.3.15) в данном случае имеет весьма простой смысл: подсистема с большей температурой передает энергию подсистеме с меньшей температурой. Необратимость данного процесса заключается в том, что вероятность передачи энергии в обратном направлении пренебрежимо мала. [42]
 |
Схема процессов распада и стабилизации для модельной системы с уровнем активации. [43] |
Таким образом, передача энергии даже на атомы инертных тазов и на двухатомные молекулы оказывается удивительно эффективной ( А. Специальные эксперименты могут дать сведения и о зависимости от энергии вероятностей передачи энергии; но это - дело будущего. [44]
Исследование мономолекулярных реакций дает ценные сведения о процессах обмена энергии. В рамках допускаемых приближений теория мономолекулярных реакций позволяет оценить порядок величины вероятности передачи энергии в процессах активации и дезактивации при молекулярных соударениях. [45]
Страницы: 1 2 3 4