Cтраница 1
Значения термодинамических свойств перфторбензола и перфтортолуола рассчитаны в работах МЭИ методами термодинамического подобия, примене ние которых связано с использованием критических параметров в качестве опорных точек подобия. [1]
Значения указанных термодинамических свойств приводятся для температур 293 15; 298 15; 400 и далее через 100 до 6000 К. [2]
Первоначально значения термодинамических свойств веществ и параметров реакций, полученные с помощью таких методов, рассматривались лишь как приближенные, позволяющие оценить недостающие экспериментальные значения. По мере развития этих методов и многократного подтверждения получаемых на их основе результатов новыми экспериментальными данными лучшие из предложенных методов расчета приобрели уже достаточную надежность, и результаты, получаемые с их помощью, включаются в основные термодинамические справочники как полноправные данные. [3]
Точность значений термодинамических свойств, определяемых с помощью уравнения состояния, зависит от точности последнего. Обычно ошибка определения значения термодинамического свойства получается больше, так как для расчетов используются производные Р - V - Т данных. Не всегда случается, что хорошие уравнения состояния дают точные частные производные по Р, V и Т, однако уравнения Бенедикта - Вебба - Рубина и Редлиха - Квонга считаются наиболее надежными в этом отношении. Вероятно, то же самое можно сказать и об уравнении Мартина - Хау. [4]
Справочнике приведены значения термодинамических свойств веществ. Необходимо отметить, что при высоких температурах ( выше 2000 - 3000 К) понятие критическое состояние в ряде случаев, по-видимому, не может пониматься в том смысле, в котором оно употребляется при более низких температурах. Дело в том, что при высоких температурах состав продуктов испарения вещества во многих случаях становится весьма сложным, так как наряду с молекулами испаряющегося вещества в парах присутствуют ассоциированные молекулы и продукты диссоциации. С другой стороны, при нагревании вещества до высоких температур в ряде случаев одновременно происходит изменение состава конденсированной фазы ( например, 21лОН ( крист. [5]
Следует отметить, что значения термодинамических свойств, полученные различными авторами для одного и того же вещества, часто расходятся весьма существенно, поэтому запись термодинамических величин с несколькими знаками после запятой, практикуемая в некоторых справочниках, не отражает реальной точности экспериментальных данных. [6]
В табл. X-XII приведены значения термодинамических свойств воздуха в состоянии насыщения и в однофазной области. Данные для однофазной области охватывают интервал температур 75 - 160 К и давлений 1 - 500 бар. По расчетным данным построены диаграммы состояния р - Т, I - р и S - р, прилагаемые к монографии. Для области температур ниже 118 К и давлений свыше 223 бар термодинамические свойства воздуха определены впервые. [7]
В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений ( неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298 15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в - таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения - также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [8]
В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений ( неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298 15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения - также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [9]
Избыточное число знаков в значениях термодинамических свойств веществ приведено для лучшей согласованности в результатах последующих термодинамических расчетов. [10]
По этим данным с использованием принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических свойств А1Рз в конденсированном и газообразном состояниях быливычислены значения ДЯ50 ( А1Рз, крист. За исключением измерения Гросса и др. [1863], результаты остальных измерений находятся в хорошем соответствии. [11]
Это значение вычислено с использованием принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических свойств компонентов реакции ( XXII. Брукнер [998] по зависимости логарифма константы равновесия этой реакции от температуры нашел резко отличающееся значение ДЯ / 293 - 43 5 ккал / моль. [12]
Пересчет результатов измерений Гросса и др. при помощи принятых в Справочнике значений термодинамических свойств компонентов этих реакций привел к значениям ДЯ / о ( А1С1, газ), равным-11 5 ккал / моль ( равновесие с NaCl ( крист. К) - 0 0ккал / моль ( равновесие с NaCl ( жидк. К) и - 11 9 ккал / моль ( равновесие с КС1 ( крист. [13]
Таким образом, измерения растворимости позволяют определить константу равновесия и наоборот, а значение термодинамических свойств растворов и чистых компонентов позволяет предсказывать растворимость. [14]
Используя вычисленные авторами работы [ 2853б1значения констант равновесия и принятые в настоящем Справочнике значения термодинамических свойств компонентов реакций, были вычислены значения тепловых эффектов этих реакций: ДЯ 47 1 ккал / моль ( XXIII. АЯ % 98 15 ( НВО2, газ) - 134 5 ккал / моль и - 135 2 ккал / моль. [15]