Cтраница 4
Для предотвращения этих явлений было предложено увеличить подачу водорода до 15 % ( об.) и процесс вести в присутствии водяного пара. При этом повышается вероятность протекания реакции гидролиза и исключения образования углерода. [46]
Сравнение значений Оса в расплаве и в твердых фазах показывает, что Dca в расплаве на три порядка выше, чем в кристаллических веществах, и, следовательно, диффузионное сопротивление кристаллической пленки C3S толщиной 1 мк равно диффузионному сопротивлению слоя расплава толщиной 1 мм при одинаковой разности концентраций. Этот факт указывает на значительно большую кинетическую вероятность протекания реакции образования C3S через расплав, чем по твердофазовому или гетерофазовому механизму. [47]
В водном растворе вещества реагируют только при столкновении. Таким образом, ферменты увеличивают вероятность протекания реакции. [48]
Реакция ( 9) при этих температурах возможна только справа налево, поэтому образование металлического кальция по этой реакции исключается. При температурах выше 1300 С вероятность протекания реакций ( 7) и ( 8) практически одинакова. [49]
Для реакций, в которых не принимают участия атомы или свободные радикалы, часто находят, что их кинетика проще, чем можно было бы ожидать из стехиометрического уравнения. Причина этого состоит в том, что вероятность протекания реакции понижается с повышением ее порядка; например, реакция, осуществляющаяся при столкновении трех молекул, менее вероятна, чем двух. Вероятность одновременного столкновения четырех молекул очень низка, и элементарные реакции четвертого порядка неизвестны. А потому реакции, стехиометрия которых включает более трех молекул, обычно протекают по стадиям через две или более низкомолекулярные реакции. [50]
Пока еще невозможно ясно представить себе состояние частицы субстрата в комплексе фермент-субстрат, но естественна предполагать, что ее структура изменена - ослаблена прочность отдельных ( единичных) или нескольких связей. Этим вызывается снижение энергетических барьеров и повышается вероятность протекания реакции. Фермент, например, может связать субстрат в напряженной конфигурации. Участки фермента, к которым присоединяется субстрат, могут быть расположены на несколько большем удалении друг от друга, чем соответствующие части молекулы субстрата при ее свободном состоянии. Когда она присоединится к ферменту, то связь между этими частями ( А-В) будет несколько растянута, напряжена и ослаблена. [51]
При сравнении с упоминавшейся выше константой устойчивости комплекса, не содержащего перекиси водорода, ясно видно стабилизирующее действие перекиси. Наряду с упрочнением комплекса, что уменьшает вероятность протекания реакции вытеснения в точке эквивалентности обратного титрования, значительное преимущество применения перекиси заключается в том, что комплексо-образование между пероксотитанатом ( IV) и комплексоном протекает гладко, и явления гидролиза не мешают определениям. [52]