Cтраница 3
При дальнейшем взаимодействии редокс-систем происходит сбли кение нуклеофила и органического субстрата с одновременным вытес ением молекул растворителя и образованием промежуточного ком пекса молекул нуклеофильным и электрофильным агентами реакции Следовательно, в данном случае реализуется механизм 5 / у2, характе риэующийся малыми энергиями активации, высоким энтропийны стором и подчиняющийся правилу Корнб. ОВС взаимодействуют предпочтительно с компонентам ] [ редок с-системы оксианионов серы, обладающими наибольшей нуклео [ фильностью, причем скорость реакции увеличивается с ростом концен рации нуклеофила и достигает максимума при значениях рН среды, f близких к значениям рКа, после чего быстро наступает насыщение к ( даже падение скорости. Поскольку при образовании комплекса вслед - ствие перераспределения электронной плотности и частичного переноса заряда возникают новые гибридизованные орбитали, этот процесс педует рассматривать как окислительно-восстановительный. Дальней - шая внутримолекулярная перегруппировка комплекса приводит к получению стабильного сульфопродукта, что и предопределяет малые начения энергии активации для образования связи органический рубстрат-нуклеофил. [31]
При смешении двух обратимых редокс-систем устанавливается равновесие, которое определяется стандартным потенциалом обеих систем. [32]
При смешении двух обратимых редокс-систем устанавливается равновесие, которое определяется стандартными потенциалами обеих систем. [33]
Редокс-реакция между двумя редокс-системами будет протекать почти нацело, если электродные потенциалы их отличаются на 0 3 В или более. [34]
При AGpacTB 0 для редокс-системы будут характерны восстановительные свойства. [35]
Кривые амперометрического титрования с двумя поляризованными электродами. [36] |
Если одна или обе редокс-системы являются обратимыми и концентрации веществ относительно высоки ( около 0 1 моль / л), точность метода не ниже, чем у амперометрического титрования с одним поляризованным электродом. Однако если эти условия не выполняются, то при определении точки эквивалентности возможна ошибка. В такой ситуации целесообразно применять амперомет-рическое титрование с одним поляризованным электродом. [37]
Известно, что лишь обратимые редокс-системы могут характеризоваться потенциалом в строго термодинамическом смысле. На практике измерение таких потенциалов широко используется для контроля процессов химической технологии. Однако и во многих необратимых системах на электродах из благородных металлов возникают потенциалы еН, обладающие хорошей воспроизводимостью. Такой системой является, в частности, теплоноситель тепловых электростанций. Большинство примесей теплоносителя обладает способностью участвовать в процессах окисления - восстановления. Это относится целиком к кислороду и таким продуктам коррозии конструкционных материалов, как железо и медь. [38]
Топливные элементы на основе редокс-систем ( окислительно-восстановительных химических реакций) представляют в перспективе большой практический интерес благодаря значительному числу возможных сочетаний электрохимических систем с горючими веществами. [39]
Таким образом, поиск обратимых редокс-систем, с помощью которых исключаются электродные процессы с участием жидкокристаллических веществ, является перспективным направлением в повышении эксплуатационных характеристик устройств на их основе. [40]
Известно очень большое число различных редокс-систем. [41]
Составьте уравнение полярографической волны для редокс-системы для случая вращающегося дискового электрода; концентрация продукта реакции в растворе принимается равной нулю и не входит в выражение градиента концентрации. В какой степени входит коэффициент диффузии в выражение потенциала полуволны. [42]
Разработаны ферментные электроды на основе редокс-систем. [43]
Линейная зависимость между равновесным потенциалом редокс-системы и логарифмом концентрации свободного лиганда наблюдается тогда, когда в изучаемых растворах лиганд образует один вид комплексов с ионами металла одной из валентных форм, обычно окисленной. [44]
Исследовано влияние природа и обратимости редокс-систем на реальные потенциалы МДО - и Т0 - образцов. Установлена корреляция значений стандартных и реальных потенциалов для МДО-образ-цов. Отмечена независимость потенциалов образцов от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм систем. [45]