Cтраница 4
Равновесию Fe 3 e Fez отвечает определенная толщина двойного электрического слоя. Раствор заряжается отрицательно из-за избыточных анионов, а платина положительно. Величина скачка потенциала является мерой окислительной способности раствора. Редокс-электрод получают погружением платиновой пластины в раствор, содержащий одновременно любые окисленные и восстановленные формы, когда создаются системы: Н, PbOz, РЬ2, ( Pt); Н, MnO4 -, Mn2 ( Pt), Cr, Cr2 ( Pt) и другие, составленные по такому же принципу. Окислительно-восстановительные электроды отличаются от других, рассмотренных ранее, тем, что продукты окисления и восстановления остаются в растворе, а не выделяются на электроде. [46]
Окислительно-восстановительные или редокс-электроды - это электроды, для которых электродная реакция связана с изменением окислительно-восстановительного состояния ее компонентов, находящихся не на поверхности электрода, как в случае газовых электродов, а в растворе. Окислительно-восстановительные процессы происходят на всех электродах. Но термин редокс-электрод применяется только для тех электродов, на которых в электродных процессах не участвуют ни металлы электрода, ни адсорбированные на их поверхности газы. Металл в редокс-электродах лишь обменивается электронами с компонентами окислительно-восстановительной реакции, происходящей в омывающем электрод растворе, и принимает потенциал, соответствующий равновесию этой реакции. Металл редокс-электродов должен удовлетворять таким же требованиям, которые предъявляются к металлу газовых электродов. Величина и знак равновесного потенциала инертного электрода, погруженного в раствор, являются, таким образом, мерами окислительной или восстановительной способности этого раствора. [47]
Конструктивно потенциометрические ферментные редокс-электроды весьма просты. Однако в системах, в которых в реакцию вступает большое количество субстрата, могут возникнуть проблемы, связанные с загрязнением поверхности электрода продуктами ферментативной реакции и отсутствием механизма регенерации фермента. Величина сигнала зависит также от способа предварительной обработки поверхности электрода. Вероятно, потребуются значительные усилия ученых и специалистов, прежде чем ферментные редокс-электроды можно будет рекомендовать для использования в практических целях. [48]
Окислительно-восстановительные или редокс-электроды - это электроды, для которых электродная реакция связана с изменением окислительно-восстановительного состояния ее компонентов, находящихся не на поверхности электрода, как в случае газовых электродов, а в растворе. Окислительно-восстановительные процессы происходят на всех электродах. Но термин редокс-электрод применяется только для тех электродов, на которых в электродных процессах не участвуют ни металлы электрода, ни адсорбированные на их поверхности газы. Металл в редокс-электродах лишь обменивается электронами с компонентами окислительно-восстановительной реакции, происходящей в омывающем электрод растворе, и принимает потенциал, соответствующий равновесию этой реакции. Металл редокс-электродов должен удовлетворять таким же требованиям, которые предъявляются к металлу газовых электродов. Величина и знак равновесного потенциала инертного электрода, погруженного в раствор, являются, таким образом, мерами окислительной или восстановительной способности этого раствора. [49]
При работе гальванических элементов на электродах происходит окислительно-восстановительные процессы. Однако материал электрода изменяется в этих процессах не всегда. В ряде случаев вещество электрода не принимает никакого участия в электрохимической реакции, а служит только для подвода или отвода электронов, образующихся в результате химической реакции между другими веществами. Такие электроды из химически инертных металлов получили название окислительно-восстановительных электродов, а гальванические цепи, содержащие их - окислительно-восстановительных цепей. Примером окислительно-восстановительного электрода или редокс-электрода может служить пластинка платины, погруженная в раствор, содержащий смесь солей хлористого и хлорного железа. Соединение низшей валентности элемента называют восстановленной формой, а соединение высшей валентности - его окисленной формой. [50]
Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы: платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций ( активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [51]