Твердый редоксит

Cтраница 2

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстановительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. [16]

Следует отметить, что о взаимосвязи потенциала твердого редоксита со степенью превращения существует несколько мнений. [17]

Кинетику окислительно-восстановительного процесса, протекающего на границе твердого редоксита и раствора, следует рассматривать, исходя из различных предположений. Можно допустить, что замедленной является химическая реакция, в ходе которой распределенные в матрице группы превращаются в окисленные или восстановленные. [18]

Медленное достижение равновесия чрезвычайно затрудняет определение окислительного потенциала твердого редоксита. Время, необходимое для единичного определения, колеблется от нескольких часов до нескольких суток, достигая иногда двух-трех недель. Не всегда бывает ясно, достигнуто ли равновесие или установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. [19]

Рассмотрим вопрос о замедленности доставки реагента к поверхности твердого редоксита в условиях, когда вне пределов диффузионного слоя раствор обладает одинаковой концентрацией. [20]

Точно определить понятие окислительного потенциала твердого редоксита затруднительно [4] ввиду того, что потенциал нерастворимого твердого редоксита не может быть непосредственно измерен на электроде в фазе твердого редоксита, хотя такие попытки и предпринимаются. [21]

ЦГаким образом, использование кинетического подхода не только зенно ускоряет процесс определения восстановительной ( окис-ьной) емкости твердого редоксита, но и позволяет получить i комплекс характеристик его окислительно-восстановительного ания. [22]

Окислительный потенциал твердого редоксита не может быть измерен непосредственно, так как нельзя осуществить прямой обмен электронами между твердым редокситом и индикаторным электродом - Можно воспользоваться свойством твердого редоксита вступать в окислительно-восстановительное взаимодействие с водным раствором обратимой окислительно-восстановительной системы. По достижении равновесия окислительные потенциалы обеих систем станут равными. [23]

Последующие исследования показали, что при определенных условиях ферроцианиды способны к молекулярной сорбции, замещению катионов в узлах анионного каркаса и являются твердыми редокситами [ 228; 229, с. [24]

Для твердых редокситов, в которых активные оксред-грушш фиксированы, прямое измерение окислительного потенциала с помощью индифферентного металлического электрода невозможно. В работе [9] при термодинамическом обсуждении равновесия редоксит - медиатор в качестве дополнительного к системе медиатора выявлено требование малой адсорбции обеих его форм на редоксите. [27]

Функциональные группы в них либо включены в полимерную цепь, составляя ее элемент, либо присоединены к ней в качестве заместителей. Они могут быть распределены по всему объему твердого редоксита или только на его поверхности. [28]

Определение среднеточечного окисли-тельного потенциала полиметиленферроценилена. [29]

Это важное обстоятельство позволило предложить новую методику опреде - 2ю ления окислительного потенциала, которая заключается в следующем. Из двух навесок по 0 5 г соответствующим образом обработанного твердого редоксита в окисленном состоянии одну помещают в электролитическую ячейку ( см. рис. VII. В последней она восстанавливается, и затем ее тщательно отмывают дистиллированной водой и раствором заданного состава. Предварительным продуванием инертным газом из этого раствора удаляется кислород. Этот же раствор заливают в ячейку и помещают в нее навеску редоксита в окисленной форме. В качестве медиатора используют окислительно-восстановительную систему, которую содержит редоксит. Окислительно-восстановительное равновесие в системе редоксит - раствор устанавливается через 10 - 12 сут. [30]

Страницы: 1 2 3