Cтраница 2
При обработке смеси диметилацеталя н-нонилглиоксаля и 1-дей-терофенилглиоксаля хлорным оловом и водой был получен метиловый эфир 2-окси - 2-фенил - 2-дейтероуксусной кислоты, а образующийся метиловый эфир 2-оксиундекановой кислоты дейтерий не содержал. Кроме того, замена воды на окись дейтерия приводит к включению дейтерия только в гидроксильную группу. Эти факты подтверждают предложенный механизм реакции. [16]
К 500 ли сухого диметилацеталя формальдегида ( метилаль) прибавляют при энергичном перемешивании 102 г свежеппавленного, растертого в порошок КОН, поддерживая при этом температуру - 4 С. Затеи при той же температуре прибавляют в течение 2 ч смесь 215 г хлороформа и 116 г ацетона и перемешивают еще 2 ч, после чего реакционную массу выливают в смесь разбавленной серной кислоты и льда. Верхний слоя отделяют, а продукт экстрагируют из водного слоя метилалем. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром. [17]
Поскольку скорость гидролиза диметилацеталя метоксиуксусного альдегида на два порядка меньше, чем ацеталя метплтиоуксусного альдегида, а полярные константы метилтио - и метоксигруппы примерно равны, сильное изменение скорости нельзя отнести за счет индуктивных влияний, а можно объяснить лишь образованием циклического иона на стадии, определяющей скорости реакции. [18]
Фенилхлоркарбен реагирует с диметилацеталем фенилкетена, давая диметилкеталь дифенилциклопропенона. [19]
Например, цитронелаль дает диметилацеталь при действии метанола в присутствии хлористого водорода ( 20 С, 8 дней) или хлористого аммония ( 25 - 30 С, 65 час. [20]
Так, при хлорировании диметилацеталя [27] была выделена смесь продуктов, в состав которой кроме а-хлорэти-лового эфира входят формальдегид, а сб - дихлорметиловый эфир, триоксиметнлен. [21]
Изучение продуктов разложения хлоргидрата диметилацеталя метилстрептобиозаминида ( 232) привело лишь к выяснению некоторых его свойств, но не дало возможности полностью определить строение стрептозной части молекулы стрептобиозамина. Было показано, что стрептозный остаток содержит метальную группу, неспособный ацетилироваться третичный гидроксил и две карбонильные группы, из которых одна имеет характер циклического полуацеталя. [22]
Реакцию между аммиаком и диметилацеталем хлорацетальдегида проводят точно по прописи, исходя из 3 молей исходного вещества. Реакционную смесь, полученную в результате двух опытов, соединяют, разбавляют 2 л воды и обрабатывают раствором 300 г едкого натра в 300 мл воды. Щелочной раствор перегоняют под уменьшенным давлением и перегонку ведут до образования сухого остатка. Для полного удаления ацеталя из остатка к последнему прибавляют 500 мл воды и отгоняют воду; эту операцию повторяют еще раз. Спирт и следы аммиака удаляют из дистиллята фракционированием с применением колонки. Раствор, оставшийся в перегонной колбе, охлаждают и растворенный ацеталь высаливают едким кали. Отделяют органический слой, водный слой экстрагируют двумя порциями эфира ( по 500 мл каждая) и экстракты присоединяют к органическому слою. Эфирный раствор сушат едким кали и перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 30 см с вакуумированной рубашкой. [23]
Подобным же образом можно использовать диметилацеталь Ы Ы - диметилбензамида. [24]
Махадеван и др. [3] отделяли диметилацетали альдегидов от метиловых эфиров и высших жирных альдегидов методом ТСХ на силикагеле G. Чтобы разделить метиловые эфиры и альдегиды, проводили второе элюирование смесью петролейный эфир ( 30 - 60 С) - диэтиловый эфир-уксусная кислота ( 90: 10: 1) в другом направлении. [25]
В данной главе описан синтез устойчивого диметилацеталя 1 -эритрулозо - 1-фосфата, который можно превратить в свободную кетозу путем кислотного гидролиза. [26]
К раствору 0 1 моля диметилацеталя кетена и 0 1 моля трнзтил-амина в гексане при температуре Ю С медленно прибавляют по каплям 0 1 моля треххлористого фосфора. Реакционную смесь перемешивают I ч при температуре 20 С. Гидрохлорид тризтилашша отделяют растворитель отгоняют в вакууме. [27]
Это было подтверждено тем, что диметилацетали альдоз ( галактозы, глюкозы и др.) быстро превращаются в фуранозиды в условиях образования гликозидов, фуранозиды далее медленно переходят в пиранозиды. [28]
Дигидроксипиразины удобно синтезировать [122] из производных диметилацеталя аминоацетальдегида и диэтило-ксалата. [29]
Последний может быть получен и при обработке диметилацеталя метилстрептобиозаминида ( 36) раствором НС1 в EtSH, что указывает на большую близость обоих веществ. При ацетилировании меркап-таля ( 37) Ас20 в среде МеОН получается N-ацетильное производное; если Же ацетилирование проводить в пиридине, то образуется смесь ано-мерных тетраацетильных производных ( 38), которые могут быть разделены хроматографически. [30]