Cтраница 3
Третичные карбоний-ионы И, III и IV превращаются при взаимодействии с изобутаном в диметилгексаны. Как указывалось выше, образование III и IV, по-видимому, протекает в результате 1 3 - и 1 4-персмещения метильных групп; эти перегруппировки фактически могут происходить в результате последовательных 1 2-перемещений. [31]
Результаты, полученные авторами этой статьи [2, 3], свидетельствуют о том, что диметилгексаны, легкая и тяжелая фракция образуются главным образом на начальных стадиях, причем из олефинов. На последующих стадиях идет превращение изобу-тана с образованием триметилпентанов. Однако если бы диметилгексильные катионы образовывались из бутена-1, то триметил-пентаны и диметилгексаны получались бы одновременно. [32]
Реагируя с изобутаном, третичные ионы карбония V, VI и VII превращаются в диметилгексаны. [33]
Реакция изобутана с бутеном-1, согласно той же схеме, должна привести к образованию диметилгексанов. В действительности же продукты реакции идентичны продуктам алкилирования изобутана бутеном-2, что следует объяснить перемещением двойной связи и изомеризацией бутена-1 в бутен-2 под действием каталитических агентов. [34]
![]() |
Хроматогранма исходной спеси летучих соединений ( А и пирограммы индивидуальных соединений ( Б. [35] |
Эффективность применения предложенной системы продемонстрирована на примере идентификации соединений близкого строения, таких, как диметилгексаны и транс-цис-изомеры октенов. При пиролизе в парофазном пиролизере для каждого изомера получены специфические пирограммы, позволяющие дифференцировать исследованные соединения. [36]
Все это снижает общий выход изооктанов в алкилате, а в самой фракции Сд увеличивает содержание низкооктановых диметилгексанов. Естественно, что от величины индукционного периода зависит качество алкилата. Полагают, что на этой начальной стадии реакции образуются соединения, обладающие поверхностно-активньши свойствами и являющиеся переносчиками гидрид-ионов. [37]
Выше уже указывалось, что алкилирование изобутана 1-бутеном в присутствии хлористого алюминия как катализатора ведет к образованию диметилгексанов в качестве основного продукта, s то время как алкилирование 2-бутеном дает триметилпентаны ( см. стр. Побочные реакции значительно подавляются при применении монометанолата хлористого алюминия в качестве катализатора; в этом случае алкилат содержит 69 - 70 % октанов. [38]
![]() |
Влияние температуры на состав триметилпентанов и легкой фракции алкилата при алкилировании к-бутиленами. [39] |
Алкилаты, полученные в различных условиях, содержали неодинаковые количества четырех главных групп изопарафинов - триметилпентанов, легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции. [40]
Все алкилаты, полученные с использованием изобутилена, характеризовались более низким октановым числом и содержали довольно много легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции по сравнению с алкилатами, полученными через бутил-сульфаты. Состав легкой фракции, однако, был сходен в обоих случаях при одной и той же температуре. [41]
В каждом случае только около 20 % конечных продуктов находится в разряде кипения бутана; С8 - изопарафины являются в большинстве диметилгексанами в алкилате 1-бутена и триме-тшшентанами в 2-бутеновом алкилате. Из-за большого числа побочных реакций хлористый алюминий в изопарафиновом алкилировании с олефинами выше этилена не применяется. [42]
До сих пор существуют разные точки зрения и на то, каким образом в присутствии серной кислоты образуются диметилгек-сильные карбоний-ионы, предшествующие диметилгексанам. [43]
Тяжелые изоалкильные катионы ( включая uso - Ci2 и изо - Ci6) образуются при одно - и двухстадиином алкилировании, в ходе разложения триметилпентанов и диметилгексанов, за счет взаимодействия олефинов с серной кислотой при 10 С и выше. Это также хорошо соответствует механизму крекинга. [44]
Для начала отметим, что независимо от того, какой из бутиле - НО В ( бутен-1 или бутен-2) использован в качестве исходного оле-фина, количества образующихся диметилгексанов и триметилпен-танов в обоих случаях примерно равны. Это объясняется тем, что бутен-1 и бутен-2 подвергаются быстрой изомеризации с образованием термодинамически равновесной смеси изомеров. Несомненно, изомеризация - быстрая реакция - [5], однако объяснять это явление только изомеризацией неубедительно по следующим - причинам. [45]