Cтраница 1
Значения энергии резонанса могут быть использованы при оценке относительной стабильности различных таутомерных форм ( см. стр. [1]
Значения энергии резонанса для бензальдегида, ароматических кетонов и хинонов показывают, что сопряжение карбонильной группы с фенольной группой или двойной олефиновой связью также может вызвать стабилизацию. Интересно и существенно, что полная энергия резонанса неароматического хинона определенно меньше, чем любого ароматического соединения. [2]
Значения энергии резонанса составляют 2 00 р Для бензола и 3 68 для нафталина. Сравнение с эмпирическими величинами приводит к значению 0 20 ккал / мол для обоих веществ, так что отношение энергии резонанса передается в этом методе так же удовлетворительно, как и в методе валентных структур. Кроме того, а и з находятся в логичном соотношении друг с другом. [3]
Хотя значения энергий резонанса карбоновых кислот и их производных не отличаются большой точностью, можно тем не менее полагать, что они довольно велики. [4]
Для диалкилкарбонатов термохимические данные приводят к значению энергии резонанса в 42 ккал / мол. Это значение для резонанса двойной связи между тремя положениями представляется вполне логичным, если сравнить его с соответствующим значением 24 ккал / мол для эфиров жирных кислот, в которых связь резонирует между двумя положениями. [5]
Для этих структур приведены полученные теоретическим путем значения энергии резонанса ( ЭР) [ 5761 и энергий резонанса на один л-электрон ( ЭРЭ) [566], которые четко показывают, что наиболее стабильными являются ге изомеры, в которых карбоциклы полностью сохраняют бензоидный характер. [6]
Для этих структур приведены полученные теоретическим путем значения энергий резонанса ( ЭР) [576] и энергий резонанса на один n - электрон ( ЭРЭ) [566], которые четко показывают, что наиболее стабильными являются те изомеры, в которых карбоциклы полностью сохраняют бензоидный характер. [7]
Авторы показали, что между обоими рядами значений энергии резонанса - квантовомеханическим и термохимическим - существует очевидное согласие. [8]
Однако Корт показал, что в этих частных случаях значение энергии резонанса не очень чувствительно к изменениям параметров, использованных при расчете. Интересно отметить, что энергия резонанса пирена, рассчитанная этим методом, составляет 130 ккал / моль. Молекулярные модели показывают, что эта молекула может существовать с очень небольшим напряжением при плоском углеродном скелете и с атомами азота, расположенными один немного выше, а другой - немного ниже этой плоскости. [9]
Однако Корт показал, что в этих частных случаях значение энергии резонанса не очень чувствительно к изменениям параметров, использованных при расчете. Интересно отметить, что энергия резонанса пирена, рассчитанная этим методом, составляет 130 ккал / моль. Молекулярные модели показывают, что эта молекула может существовать с очень небольшим напряжением при плоском углеродном скелете и с атомами азота, расположенными один немного выше, а другой - немного ниже этой плоскости. [10]
В третьей, четвертой и пятой колонках табл. 7 приведены значения теоретической энергии резонанса трех типов. Символом J обозначен обменный интеграл. В четвертой колонке приведены значения резонансного интеграла р, определенные методом ЛКАО - МО. Значения у, приведенные в пятой колонке, требуют дополнительного объяснения. [11]
Поскольку уже приближенные теории Хюккеля и Полинга и Уэланда дают значения энергии резонанса, почти совпадающие в пределах этого интервала погрешности, мы видим, что энергия резонанса не является особенно чувствительным критерием для испытания волновых функций основных состояний ароматических углеводородов. Превосходные результаты, полученные в этих теориях, замечательны еще и потому, что, как мы увидим ниже, они основаны на некоторых сомнительных допущениях. Так, например, известно, что интегралы перекрывания и обменные интегралы между несоседними атомами довольно велики, а ими пренебрегают и в теории Хюккеля, и в теории Полинга и Уэланда. Поэтому эти теории в их количественном аспекте следует рассматривать скорее как эмпирические, а их успех-как результат случайной компенсации ошибок. [12]
Дназины, триазины н тетразины могут быть отнесены к ароматическим соединениям, однако значения энергии резонанса для этих структур ниже, чем для бензола ( см. гл. По химическим свойствам диазины, триазины и тетразины в большей степени отличаются от бензола, чем пиридин. Некоторые основные аспекты химии шестичленных ароматических соединений с несколькими атомами азота перечислены ниже. [13]
Через год Шерману [22] удалось решить вековое уравнение, соответствующее всем 42 каноническим структурам нафталина, причем он получил значение энергии резонанса, равное 2 0400 для нормального состояния молекулы нафталина, что указывало на допустимость тех упрощений, которые были сделаны Полингом и Уэландом. [14]
Дополнительная энергия резонанса возникает также при взаимодействии между некоторыми функциональными группами и ароматическим яд - ром; в табл. 2.4 приведены значения энергии резонанса для некоторых ароматических соединений. [15]