Cтраница 1
Двойные резонансы, связанные с получением источников эл. [1]
Первоначально двойной резонанс был разработан в связи со стационарными методами ЯМР, однако он также применим в одно-и двумерных фурье-экспериментах. [2]
Метод двойного резонанса позволяет получать информацию такого рода путем селективного возмущения гамильтониана, в результате чего спектр изменяется характерным образом, или с помощью селективного насыщения, которое видоизменяет интенсивности сигналов таким образом, что они отражают связанность возмущенных и наблюдаемых переходов. Однако корреляционная 2М - спектроскопия основана на переносе когерентности с одного перехода на другой и позволяет наиболее прямым и информативным образом представить структуру спиновой системы. [3]
Методику двойного резонанса часто исп % скла ном варианте: в памяти ЭВМ ЯМР-спектроМе. При этом взаимно уничтожаются сЯ Я noj претерпели изменений в результате воздев Орых v остаются только сигналы, мультиплетность 0 наы за счет исчезновения КССВ с облучаемыми ttf адьнык такой оставшийся сигнал имеет дифферент цики, одну сторону от нулевой линии изображе 1 чн мультиплета, по другую - мультиплета с меньше - - из спектра двойного резонанса. В случае ( в метинового протона представлен суперпозиц ддк ( над базовой линией) и дд ( под базов метиленовых протонов отсутствует. [4]
Спектроскопия двухфотонного поглощения. Кванты излучения с частотами tot и ш ( поглощаются одновременно. [5] |
Спектроскопия двойного резонанса реализуется при резонансном взаимодействии двух достаточно интенсивных монохроматич. [6]
Явление двойного резонанса весьма сходно с явлением снятия спин-спинового взаимодействия в результате быстрого химического обмена. [7]
Принцип двойного резонанса, иллюстрируемый на примере спектра ацетальдсгида. [8] |
Метод двойного резонанса экспериментально проще всего осуществить в варианте частотной развертки. [9]
Помимо двойного резонанса, находит применение тройной и мультичастотный резонанс, использующий одновременно три или более высокочастотные поля. [10]
Явление двойного резонанса весьма сходно с явлением снятия спин-спинового взаимодействия в результате быстрого химического обмена. [11]
Эксперимент по двойному резонансу для этилкротоната. а-обычный спектр. б - спектр двойного резонанса для V2 vcH3. [12] |
Метод двойного резонанса может быть использован также в режиме полевой развертки, однако для полного анализа сложного спектра необходимо осуществить в этом случае несколько экспериментов. Второе поле генерируется с помощью боковой полосы, находящейся на постоянном расстоянии Дл от поля В. Практически эффект развязки наблюдается только тогда, когда Av равно разности между резонансными частотами облучаемого и наблюдаемого ядер. [13]
Использование двойного резонанса дает возможность решать ряд проблем, связанных с выбором правильной структуры химического соединения или с отнесением некоторых трудно интерпретируемых сигналов в спектре ЯМР. На рис. 43 приведен один из таких примеров. В спектре ПМР кротонового альдегида СН3 - СНаСНб-СНО можно легко отнести сигналы протонов формильной и метильной групп, но труднее решить вопрос о положении сигнала каждого из олефиновых протонов На и Hg. Использование методики двойного резонанса дает возможность решить эту задачу однозначно. [14]
Метод двойного резонанса с адиабатическим размагничиванием является новым методом в этой области. Рассмотрим образец с квадру-польным ядром в молекуле, в которой имеется несколько протонов. Если образец помещен в магнитное поле и мы ждем достаточно долго, чтобы наступило равновесие, то, как это обсуждалось в главе, посвященной ЯМР, будет существовать избыток протонных ядерных моментов, расположенных вдоль поля, которые участвуют в ларморовой прецессии и дают вклад в суммарную намагниченность. Если образец удалить из поля, то суммарная намагниченность упадет до нуля, поскольку индивидуальные моменты располагаются в соответствии со своими собственными локальными полями. Беспорядочная ориентация этих локальных полей в отсутствие внешнего поля приводит к нулевой суммарной намагниченности. [15]