Двойной резонанс
Cтраница 2
Метод двойного резонанса позволяет получать информацию такого рода путем селективного возмущения гамильтониана, в результате чего спектр изменяется характерным образом, или с помощью селективного насыщения, которое видоизменяет интенсивности сигналов таким образом, что они отражают связанность возмущенных и наблюдаемых переходов. Однако корреляционная 2М - спектроскопия основана на переносе когерентности с одного перехода на другой и позволяет наиболее прямым и информативным образом представить структуру спиновой системы. [16]
Спектроскопия электрон-электронного двойного резонанса представляет собой метод, обеспечивающий высокое разрешение сверхтонкой структуры и позволяющий определить уменьшение интенсивности одного сверхтонкого перехода при одновременном насыщении второго сверхтонкого перехода. [17]
Между двойным резонансом электронно-ядерной системы ( / и S) и резонансом двух взаимодействующих ядер со спинами / t и / 2 не существует принципиального различия. Наблюдаются, например, ядерные эффекты Оверхаузера, которые были использованы для исследования процессов релаксации в молекуле HF. Однако наиболее важные приложения двойного резонанса в химии связаны с анализом сложных спектров ЯМР высокого разрешения. Наиболее широко используется техника так называемого подавления спин-спинового взаимодействия. [18]
Два метода двойного резонанса - двойной электрон-ядерный резонанс ( ДЭЯР) и двойной электрон-электронный резонанс ( ДЭЭР) - имеют относительно ограниченное применение в исследованиях ЭПР. В методе ДЭЯР переход ЭПР наблюдают в системе, в которой насыщен переход ядерного спина, а в методе ДЭЭР измерения проводят при насыщении другого перехода электронного спина. Как и в методе двойного резонанса ЯМР, в результате эффекта Оверхаузера наблюдается увеличение интенсивности. [19]
Вторым примером двойного резонанса служит резонанс, называемый двойным связанным резонансом. [20]
В варианте гетероядерного двойного резонанса могут быть также осуществлены эксперименты по спин-тиклингу и эффекту Оверхаузера. С Н - кон-стант спин-спинового взаимодействия в 1 2-дихлорэтилене, 13С - изотопомеру которого соответствует спектр типа АМХ ( разд. Для гетероядерных систем в особенности полезным оказался метод ИНДОР, поскольку он позволяет измерять спектр ЯМР второго ядра на спектрометре протонного магнитного резонанса. Все, что для этого необходимо, - это второй генератор для создания поля В2 в резонансном диапазоне второго ядра. [21]
Эксперименты по двойному резонансу обычно осуществляются на верхней или на нижней боковой полосе в 2 кгц. Результаты, приведенные здесь, получены на нижней боковой полосе, для которой знак 0i-юг или оз2 - MI противоположен знаку, предсказанному на основании простого рассмотрения, приведенного выше. [22]
Эксперименты по двойному резонансу могут иметь две различные цели: эффекты 1 и 2 позволяют получить дополнительную информацию, недоступную для обычного спектра, в то время как эффект 3 приводит к упрощению спектров с соответствующей потерей информации. [23]
В идеальных условиях двойной резонанс может привести к полной развязке спинов / и S. Получающийся при этом спектр спина S не отражает наличие спинов / или приложенного РЧ-поля. [24]
Парамагнитный резонанс и двойной резонанс являются, вероято, наиболее мощными из имеющихся сейчас орудий исследования дефектов. Единственные недостатки этих методов - это, во-первых, применимость только к дефектам с неспаренными спинами и, во-вторых, то, что не все центры с неспаренными спинами создают наблюдаемый резонансный эффект. Поэтому отсутствие спектров ЭПР не может считаться доказательством отсутствия дефектов с неспаренными спинами. Первое ограничение может быть преодолено изучением оптически возбужденных кристаллов, в которых рассматриваемые центры ионизированы. [25]
В идеальных условиях двойной резонанс может привести к полной развязке спинов / и S. Получающийся при этом спектр спина S не отражает наличие спинов / или приложенного РЧ-поля. [26]
Метод ИНДОР ( межъядерный двойной резонанс) пред-ставляет собой интересную разновидность метода двойного резонанса, которая может быть с успехом применена как к го-моядерным, так и к гетероядерным спиновым системам. [27]
 |
Уровни энергии системы АХ. и - без спин-тиклинга. б - при спин-тиклинге. [28] |
Этот особый вид двойного резонанса состоит в том, что на образец подают очень слабое излучение ( величина уВ2 / 2п порядка ширины линии) и индуцируется только один переход. [29]
 |
Разрешенные переходы в три. [30] |
Страницы: 1 2 3 4