Двойной резонанс
Cтраница 3
Нечетно-линейная симметрия спектра двойного резонанса подтверждает присутствие четного числа атомов фтора в молекулах. [31]
Рассматривая возможности применения двойного резонанса, следует подчеркнуть большие преимущества двойного гетероядерного резонанса. [32]
 |
Вид спектров ЯМР спиновой системы [ АВ ]. [33] |
Для регистрации спектров двойного резонанса применяются как стационарные, так и импульсные методы. В фурье-спектрометрах выравнивание заселенностей достигается применением 90 -ного импульса, и получаемый эффект в изменении интенсивностей ничем не отличается от наблюдаемого на стационарных. [34]
Описанная выше методика двойного резонанса представляет собой полезное расширение применения ЯМР-спектроскопии для измерения констант скоростей. Она применима к области медленного обмена, где форма линии спектра нечувствительна к изучаемому динамическому процессу. Она также представляет собой изящный метод идентификации обменивающихся ядер, или качественного анализа динамического поведения молекулы. Например, эта методика была с успехом применена для обнаружения конформационной нежесткости [18] аннулена при комнатной температуре. Облучение сигнала внутренних протонов приводит к четкому уменьшению интенсивности сигнала внешних протонов ( разд. [35]
В экспериментах по двойному резонансу [106] образец располагается над относительно большим отверстием в середине нижней стенки прямоугольного резонатора 5-сантиметрового диапазона. Для измерения сигнала ЯМР на частоте - 13 Мгц была использована катушка, намотанная вокруг резонатора на уровне отверстия с образцом. [36]
Другой эксперимент по двойному резонансу, дающий богатую информацию - селективная развязка от протонов. ЕСЛР-в протонном спектре изучаемого соединения проведено отнесение, то при селективном облучении сигналов отдельных протонов можно идентифицировать и сигналы соответствующш углеродов. Чтобы осуществить полную развязку для отдельной пары взаимодействующих ядер С / Н, нужно облучить одновременно оба 13С - сателлита в протонном спектре. Следовательно, иногда могут возникнуть осложнения из-за частично го перекрывания различных сигналов в протонном спектре В этом случае рекомендуется использовать более слабые пол. Этот эксперимент эквивалентен наблюдению общего эффекта Оверхаузера ил ИНДОР-методу. [37]
В - общем случае двойной резонанс в обычной критической точке в случае d измерений имеет форму простого резонанса п случае d - 1 измерений. [38]
Специальный интерес представляет использование двойного резонанса в обменивающихся системах ( гл. Так, в случае медленного двухпозиционного обмена ( Ач В) при облучении одного из сигналов с мощностью Я2, достаточной для насыщения этого сигнала ( это приближенно соответствует условию % Н2 Ду1 / 2 ( Л)), обнаруживается падение интенсивности второго сигнала. Этот эффект, называемый передачей насыщения при обмене, позволяет обнаружить обмен без проведения температурных измерений спектров. [39]
Таким образом, техника двойного резонанса является очень мощным методом, поскольку она дает возможность идентификации и оценки энергетики ион-молекулярных реакций. [40]
Прежде чем продолжить обсуждение двойного резонанса, рассмотрим более простой случай, когда имеется только один резонанс с квантовыми числами кк. [41]
Важнейшей областью применения метода двойного резонанса является интерпретация с его помощью спектров ЯМР. При его использовании иногда получается более простой спектр; в сложных спектрах удается найти мультиплеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием. С помощью этого метода могут быть проанализированы и спектральные характеристики. Например, если из спектра типа АВХ часто бывает трудно определить константы взаимодействия, то из более простого спектра типа АВ, полученного наложением дополнительного поля, легко определяются константы взаимодействия. [42]
Подобные результаты достигаются применением двойного резонанса. Мы не можем входить в подробности его технического осуществления ( см. [107]), заметим только, что здесь имеется прямое сходство с двойным резонансом в ЯМР-спектроскошш. [43]
Подобные результаты достигаются применением двойного резонанса. Мы не можем входить в подробности его технического осуществления ( см. [107]), заметим только, что здесь имеется прямое сходство с двойным резонансом в ЯМР-спектроскопии. [44]
Важнейшей областью применения метода двойного резонанса является интерпретация с его помощью спектров ЯМР. При его использовании иногда получается более простой спектр; в сложных спектрах удается найти мультиплеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием. С помощью этого метода могут быть проанализированы и спектральные характеристики. Например, если из спектра типа АВХ часто бывает трудно определить константы взаимодействия, то из более простого спектра типа АВ, полученного наложением дополнительного поля, легко определяются константы взаимодействия. [45]
Страницы: 1 2 3 4