Протонный магнитный резонанс

Cтраница 2

Спектроскопия протонного магнитного резонанса ( ПМР) также интенсивно используется для анализа [3], поскольку были установлены резонансы для двойной связи олефинов при 5 5 - 6 7 ррт; для - СН2 - SO3H при 4 0 ррт. [16]

Спектры протонного магнитного резонанса позволяют четко определять, является ли алкан разветвленным или нормального строения на основании интегральной кривой резонансного поглощения. Однако полная расшифровка этих спектров затруднена, так как для протонов различного типа в молекулах метановых углеводородов разница в химических сдвигах невелика. [17]

Сигнал протонного магнитного резонанса смещается в сторону более слабых полей. [18]

Спектры протонного магнитного резонанса были использованы для определения структуры протонированных метилпирролов. [19]

Теплота смешения и сдвиг частоты в инфракрасном спектре. [20]

Измерения протонного магнитного резонанса позволяют обнаружить образование водородной связи. [21]

Спектры протонного магнитного резонанса енаминов с а-водо-родным атомом также имеют характерный вид. Положение химического сдвига а-винильного протона отражает степень перекрывания между свободной электронной парой атома азота и двойной связью [26]: чем меньше степень перекрывания, тем в более сильном поле наблюдается резонансный сигнал протона. Этот сигнал смещается в слабое поле в область б 4 55 - 4 62 в случае аналогичных енаминов - производных морфолина и пиперидина, но наблюдается при б 5 24 в случае N-фениленамина ( 25), в котором свободная электронная пара атома азота вовлекается в сопряжение с фенильной группой, так что степень перекрывания с двойной связью енамина оказывается очень незначительной. [22]

Спектр протонного магнитного резонанса белка охватывает узкий интервал частот и представляет собой наложение большого числа резонансных сигналов. Два свойства гемовых белков несколько облегчают решение проблемы. Во-первых, гемовая группа индуцирует сдвиг, обусловленный кольцевыми токами ( по аналогии с бензолом 15, 251), что приводит к смещению резонансных линий ядер, находящихся вблизи тема, в область, отделенную от основной огибающей спектра. Во-вторых, гемовое железо может быть парамагнитным и тогда оно индуцирует изменения химических сдвигов и уши-рение резонансных сигналов, соответствующих ядрам в ближайшей окрестности гемовой группы. На практике это приводит к тому, что спектр ЯМР распространяется на интервал частот, примерно в 5 раз превышающий интервал частот в спектрах ЯМР обычных белков. [23]

Методом ядерного протонного магнитного резонанса установлено, что в растворах, содержащих гафний ( 0 5 моль / л) и ЭДТА, при рН 3 5 присутствуют только мономерные хелаты. В растворе с более высоким рН в равновесии с простыми хелатами находятся гидролизованные и полимеризованные формы комплексов с ЭДТА. При рН 5 гидролиз и полимеризация почти заканчиваются. [24]

Спектр протонного магнитного резонанса с-1 4-полиизопрена. [25]

Спектры протонного магнитного резонанса кремнеорганических производных кислот фосфора мало изучены. [26]

В протонном магнитном резонансе введена стандартная 6-шкала - в которой положение пика ТМС принято за нуль, а сдвиги в слабое поле считаются положительными. В течение нескольких лет преобладала и до сих пор довольно широко используется так называемая т-шкала, в которой положительными считаются сдвиги в сильное поле, но за нуль совершенно произвольно принята точка 6 10, характерная для сигналов альдегидных протонов. За исключением очень кислых протонов с резко электроотрицательным окружением, величины т всегда положительны. Чем больше численная величина г, тем более экранирован соответствующий ей протон. [27]

Расщепление в магнитном поле вырожденных энергетических состояний. [28]

Так, протонный магнитный резонанс в поле Я 104 Гс наблюдается на частотах около 42 - 43 МГц. На практике частота v обычно фиксируется, а резонанс достигается изменением напряженности магнитного поля Я. [29]

В спектрах протонного магнитного резонанса ( Н - ЯМР) сама карбонильная группа, естественно, неактивна, но протоны при соседних атомах углерода проявляются в характеристической области ( б 2 1), которая изменяется предсказуемым образом при присоединении других заместителей. Конфигурацию ос-заместителей часто можно установить по химическому сдвигу оставшегося а-про-тона и констант его взаимодействия с Р - или иногда с а - прото-нами. Это особенно полезно в а-галогенциклогексанонах. В х р-непредельных кетонах в результате типичного смещения электронов р-углеродный атом испытывает некоторый дефицит электронов, так что присоединенные к нему протоны сильнее дезэкрани-рованы ( их сигналы сдвинуты в сторону больших значений б), чем протоны при а-углеродном атоме. Аналогично, хотя и менее сильно, дезэкранированы метильные группы, находящиеся у р-уг-леродного атома. Цис - или гранс-расположение протонов, а иногда и алкильных групп, влияет на константу взаимодействия между ними. [30]

Страницы: 1 2 3 4