Cтраница 3
Использование спектров протонного магнитного резонанса осложняется в силу ряда причин. Из-за низкой растворимости комплекса наблюдение сигнала гидрид-иона может оказаться невозможным. Кроме того, сигнал гидрида часто уширяется и не наблюдается из-за внутри - и межмолекулярных обменных процессов. Однако при проведении того же эксперимента с водородом в D2O никакого сигнала гидрид-иона не наблюдается, поскольку между Со - Н и D2O происходит быстрый межмолекулярный обмен. Внутримолекулярные обменные процессы подробно обсуждаются в гл. [31]
В спектре протонного магнитного резонанса наблюдаются 4 интенсивные линии, как в ВН4, и более сложный спектр мостиковых водородов. Очень узкие линии указывают на почти тетраэдрическую структуру четырех протонов и связанного с ними атома бора и совершенно исключают плоскостную структуру. Мостиковые протоны дают резонанс в более сильном поле, чем концевые. Это указывает на большую плотность электронного облака на мостиковых протонах по сравнению с концевыми. [32]
В спектрах протонного магнитного резонанса ассоциация посредством водородной связя вызывает обычно сдвиг сигнала в область слабых полей, что объясняется увеличением степени протонизации ( уменьшением степени экранирования) атома водорода. [33]
Исследование спектров протонного магнитного резонанса производных циклопропана показывает, что химические сдвиги протонов при цикле, а также константы спин-спинового взаимодействия циклических протонов зависят от степени замещения циклопропана, природы заместите - лей и конфигурации соединения. [34]
ИК - и ПМР-спектры производных карбонилов марганца и рения. [35] |
Измерены спектры протонного магнитного резонанса ( ПМР) всех полученных соединений в тетрагидрофуране. В ПМР-спектрах бензольных производных наблюдается единичный сигнал против кольца, несколько смещенный в сторону сильного поля у о-замещенных соединений. [36]
Чувствительность метода протонного магнитного резонанса ( ПМР) к движениям, характеризующимся низкими частотами ( от 104 гц), позволяет эффективно применять его для изучения различных видов молекулярных движений, в частности диффузии. [37]
Общие положения протонного магнитного резонанса справедливы и для углеродного магнитного резонанса. [38]
В спектрах протонного магнитного резонанса ( Н - ЯМР) сама карбонильная группа, естественно, неактивна, но протоны при соседних атомах углерода проявляются в характеристической области ( 8 2 1), которая изменяется предсказуемым образом при присоединении других заместителей. Конфигурацию а-заместителей часто можно установить по химическому сдвигу оставшегося а-про-тона и констант его взаимодействия с Р - или иногда с - протонами. Это особенно полезно в а-галогенциклогексанонах. В а р-непредельных кетонах в результате типичного смещения электронов р-углеродный атом испытывает некоторый дефицит электронов, так что присоединенные к нему протоны сильнее дезэкрани-рованы ( их сигналы сдвинуты в сторону больших значений 8), чем протоны при а-углеродном атоме. Аналогично, хотя и менее сильно, дезэкранированы метильные группы, находящиеся у р-уг-леродного атома. Цис - или транс-расположение протонов, а иногда и алкильных групп, влияет на константу взаимодействия между ними. [39]
В спектре протонного магнитного резонанса этилфенилкетона сигнал протонов метальной группы проявляется в виде трех пиков, а сигнал протонов метиленовой группы-в виде четырех пиков. [40]
В спектре протонного магнитного резонанса этилфенилкетона сигнал протонов метильной группы проявляется в виде трех пиков, а сигнал протонов метиленовой группы - в виде четырех пиков. [41]
Зависимость химического сдвига И4 от числа фурилышх групп в молекуле ( А.| Зависимость химического сдвига На от числа фурилышх групп в производных фурана. Тип ( А. [42] |
Изучены спектры протонного магнитного резонанса элементооргани-ческих производных фурана, содержащих от одной до четырех фурильных групп, непосредственно связанных с атомом элемента IVB группы, а также производных, в которых атом кремния отделен от фуранового кольца одной или двумя метиленовыми группами. Показано, что химические сдвиги протонов фурилсиланов, - германов, - станнанов, - плюмбанов зависят от природы элементоорганического заместителя, количества фура-новых колец в молекуле, характера связывания тг-электронных систем с гетероатомом, геометрических параметров я донора и гетероатома. [43]
Измерения спектра протонного магнитного резонанса метанола, проведенные Куком и Дрейном [127], показали, что время спин-решетчатой релаксации изменяется дискретно в точке перехода, но непрерывно в точке плавления. Этот факт рассматривается как доказательство того, что переориентация молекул в кристалле I происходит примерно так же, как в жидкости. Даз [141] предполагает, что наблюдавшееся Куком и Дрейном в точке перехода изменение времени спиновой релаксации обусловлено вращением молекул метанола вокруг некоторых осей в кристалле. После теоретического исследования составляющих времени спин-решетчатой релаксации в кристалле I Даз пришел к заключению, что выше точки перехода вращательное движение молекулы в целом или коррелированное движение метильной и гидроксильной групп менее вероятны, чем некоррелированное движение метильной группы. [44]
Изучение спектра протонного магнитного резонанса внутренней воды показало, что ионообменник можно сравнить с концентрированным раствором электролита с учетом, конечно, особенностей, вносимых матрицей. Наибольшее несоответствие между ионитом и раствором наблюдается для ионов Н и F - и объясняется высокой способностью этих ионов образовывать ионные пары с фиксированными группами. [45]