Cтраница 1
Диметилкадмий в растворе медленно поглощает кислород при комнатной температуре и быстро - при 50 С. Один моль диметилкадмия поглощает 1 - 1 3 моля кислорода. Образовавшееся при этом белое твердое соединение представляет собою метил-метилпероксикадмий - CHsOOCdCHs - Диэтил - и дибутилкадмий при тех же условиях реагируют с кислородом более энергично, чем диметилкадмий. В зависимости от глубины окисления образуются алкилалкилпероксикадмий или диалкилпе-роксикадмпй. Так, например, 1 моль диэтилкадмия Б эфирном растворе уже при комнатной температуре быстро поглощает 2 моля кислорода с образованием ди-этилпероксикадмия - ( CaEbOO Cd, который выпадает в осадок. [1]
Диметилкадмий можно получить из йодистого метилмагния, как описано выше. [2]
Диметилкадмий - тяжелая, бесцветная подвижная жидкость с сильным запахом, лакриматор подобно хлористому бензилу. [3]
Диметилкадмий, окисляясь на воздухе, затвердевает без выделения дыма. В воде Диметилкадмий тонет и при спокойном выделении метана образует гидроокись кадмия. На свету он разлагается с выделением металлического кадмия. В трубочках коричневого стекла Диметилкадмий может хранится без разложения. [4]
Диметилкадмий приготовляют обычным способом [12, 17] прибавлением безводного хлористого кадмия к раствору йодистого метилмагния в 100 мл эфира. Прибавление хлористого кадмия занимает 15 мин. Проба Гилмана обычно отрицательна через-30 мин. Всегда употребляют небольшой избыток йодистого метила и 1 или 0 5 моля хлористого кадмия в зависимости от необходимости получить диметилкадмий или хлористый метилкадмий. Реакционную смесь охлаждают льдом и прибавляют при перемешивании небольшими порциями свежевозогнанный фталевый ангидрид. [5]
Диметилкадмий приготовляют обычным образом из 5 8 г ( 0 24 г-атома) магния, 23 8 г ( 0 13 моля) избытка газообразного бромистого метила, безводного хлористого кадмия и 125 мл эфира. [6]
Диметилкадмий и ди-н-гептилкадмий реагируют с ( I), образуя масла, которые не могли быть закристаллизованы или очищены хроматографией, но изучение их инфракрасных спектров показало, что они также нафталиды. [7]
Позже диметилкадмий [133-135], диэтилкадмий [136, 137], ди-н-прсн пилкадмий [138], ди - - бутилкадмий [139], дидодецилкадмий [140], ди-доказилкадмий [141], диизопропилкадмий [142], диизоамилкадмий [143] применяли для синтеза различных алифатических кетокислот. [8]
Аутоокисление диметилкадмия до металле4 роксиметилкадмия СН3СаООСН3 в анизоле при комнатной температуре полностью ингибируется добавкой 0 35 мол. [9]
Аутоокисление диметилкадмия до метилпе-роксиметилкадмия СНзСсЮОСН3 в анизоле при комнатной температуре полностью ингибируется добавкой 0 35 мол. [10]
Раствор диметилкадмия охлаждают до - 70 С в холодильной смеси ( ацетон углекислота); при этом повышается вязкость раствора и выделяется большое количество белого осадка. К этой хорошо перемешиваемой суспензии прибавляют в течение 30 мин. После окончания прибавления хлорангидрида реакционную смесь перемешивают в течение 1 часа при - 70 С. Охлаждающую баню удаляют, к холодной смеси при перемешивании в течение 1 часа по каплям прибавляют 150 мл воды. Во время разложения температура внезапно поднимается до температуры кипения растворителя. Эфир отгоняют, остаток подвергают перегонке с паром, пока не соберут 250 мл дистиллята. Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные слои соединяют и сушат над сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют. [11]
Кроме диметилкадмия, при синтезе кетонов применяют также дру-гие Кадмийорганические соединения 1 [66], однако примеров их применения в литературе приведено значительно меньше. [12]
Раствор диметилкадмия приготовляют прибавлением 0 3 г безводного хлористого кадмия к 11 мл 0 27 N раствора бромистого метилмагния. После кипячения с обратным холодильником в течение 30 мин. Перемешивание и кипячение продолжают 1 час. [13]
Давление пара измерено лишь для диметилкадмия. [14]
Кислоту обрабатывают РС1з и затем диметилкадмием, получают () - а-фенилэтнлметилкетон СбН5СН ( СНз) СОСНз. Из кетона действием надбензойной кислоты получают ( -) - а-фенилэтилацетат CeHsCH ( CHjjOCOCHs. [15]