Результат - квантовохимический расчет
Cтраница 2
 |
Влияние солевых добавок на спектры растворов. [16] |
Более детальный анализ особенностей электронных спектров может быть сделан на основании сопоставления результатов квантовохимических расчетов предполагаемых моделей карбанионов с экспериментальными. [17]
 |
Зависимость реакционной способности ОН-груп-пы этанола от прочности водородной связи в реакции присоединения к фенилизоциа - Haiyj. [18] |
Экстремальная зависимость lg А; от AVQD находит объяснение, основанное на результатах квантовохимического расчета комплексов. О, которое происходит одновременно с увеличением заряда на О, должно приводить к снижению скорости, поскольку подвижность атома водорода спирта при этом уменьшается. [19]
 |
Молекулярные диаграммы для бензола, нафталина и антрацена. [20] |
В самом начале книги объясняется смысл молекулярных диаграмм, в виде которых можно выразить результаты квантовохимических расчетов. [21]
Изложенные результаты анализа экспериментальных спектров показывают, что метод преобразования Фурье в сочетании с результатами квантовохимических расчетов и других методов обладает широкими возможностями и позволяет проводить анализ спектров ЭПР и расшифровку структуры изучаемых радикалов даже в том случае, когда число констант СТО достаточно велико, а спектр не обладает хорошо разрешенной структурой. [22]
Отсутствие количественных данных об относительных поверхностных концентрациях атомов SifGe) в различных гибридных состояниях и однозначной информации о строении поверхности заставляет критически относиться к результатам многочисленных квантовохимических расчетов на поверхностях Si и Ge. Благодаря высокой плотности ПС на атомарно-чистых поверхностях Si и Ge становится практически неприменимым метод эффекта поля, Наиболее информативный метод исследования энергетического спектра ПС и его изменения при адсорбции. Широко используемые для этих целей методы фотоэлектронной и рентгеновской спектроскопии имеют свои ограничения. Благодаря использованию в них жесткого электромагнитного излучения на поверхности могут протекать процессы фотоадсорбции и фотодиссоциации адсорбированных молекул, что существенно искажает информацию о механизме адсорбционных взаимодействий. [23]
 |
Параметры построенных LEPS-поверхностей потенциальной энергии. [24] |
Описанная процедура восстановления реакционного потенциала привлекательна тем, что использует небольшое число доступных экспериментальных данных. С другой стороны, построенный таким образом потенциал является сугубо эмпирической функцией и должен проверяться путем сопоставления с результатами квантовохимических расчетов. Кроме этого, необходимо отметить, что описанная, процедура построения поверхности потенциальной энергии, вообще говоря, неоднозначна. [25]
 |
Спектры ПМР полиамидокислоты на основе диангидрида 3 3 4 4 -тетракарбоксидифенилоксида и бис ( n - аминофенил метилфенилметана на разных стадиях термической имидизации. [26] |
ПАК в цепи возникают различные изомерные структуры ( см. разд. Соотношение изомерных структур I, II и III ( см. рисунок 1.4) показывает, что полимерная цепь обогащена структурными фрагментами с амидной связью в мета-положении к эфирному мостику. Это согласуется с результатами квантовохимических расчетов электронных плотностей на карбонильных атомах углерода диангидрида, из которых следует [ 6], что несколько более электрофильным является карбонильный атом углерода в мета-положении к эфирному мостику. [27]
Все пропандитиолатные комплексы M ( ptt) 2 при восстановлении образуют менее устойчивые анионы MS4, чем дитиодикетонаты. Все комплексы этого типа способны к окислению, причем хелат платины Pt ( SacSac) 2 окисляется обратимо с образованием устойчивого монокатиона. По мнению авторов работы [89], димеризация изученных дитиолатных комплексов с плоской структурой представляет собой не совсем обычное явление. Результаты квантовохимических расчетов указывают на металлический характер орбитали комплексов MS4, на которую переносится электрон при их разряде, из-за отсутствия низколежащих свободных ор-биталей лигандов. При переходе от никелевого хелата к палладиевому и к платиновому Ег изменяется приблизительно на 100 мв, причем разность Ег - Е2 почти постоянна. [28]
При рассмотрении вопросов, касающихся строения молекул, следует отметить один крайний подход, который состоит в пренебрежении внутримолекулярным движением молекулы, считая ее неподвижной системой. Полностью жесткая молекула-это гипотетическое состояние, соответствующее минимуму для функции потенциальной энергии. Такая неподвижная структура имеет важный и точно определенный физический смысл; она даже получила специальное название равновесная структура. Именно такая структура является результатом квантовохимических расчетов. В противоположность этому реальные молекулы никогда не находятся в состоянии покоя, и их строение устанавливается с помощью ряда различных физических методов. [29]
Тем не менее, остается все же надежда, что студент либо любой человек, начинающий изучать квантовую химию по этой книге, почувствует прелесть теоретического знания и постарается, хотя бы отчасти, его понять и расширить. Если же таковое чувство возникнет, то есть вероятность, что возникнет и желание представить себе структуру окружающего нас мира чуть глубже, чем представляем себе ее мы сейчас, а потому и дополнить новыми идеями и новым пониманием. Современная литература по квантовой химии, и книжная, и журнальная, весьма богата ( хотя, к сожалению, на русском языке она сегодня представлена во многом уже несколько устаревшими изданиями), что позволяет при определенной настойчивости выйти достаточно быстро на самые живые, быстро развивающиеся проблемы современной химии, которые сегодня решаются лишь при активном использовании расчетных данных. Достаточно вспомнить, сколь серьезную роль сыграли результаты квантовохимических расчетов при интерпретации экспериментальных данных, в том числе данных физикохимических исследований, в первые же месяцы и годы после открытия фуллеренов, а также сколь активно используются квантовохимические данные при построении и применении корреляционных соотношений структура - активность, например в прикладных задачах фармакологии и молекулярной биологии. [30]
Страницы: 1 2 3