Cтраница 4
С другой стороны, схемы ( 70) и ( 71) не предполагают тройного столкновения, так как тот же кинетический результат получается, когда субстрат сначала связывается с кислотой и затем взаимодействует с основанием или наоборот. Истинное различие между механизмами схем ( 70) и ( 72) состоит в том, что в последней на промежуточной стадии имеются две раздельные частицы, а не ассоциат; переходное же состояние содержит только одну каталитическую частицу. [46]
Предположение о конкуренции между водородом и этиленом ( активная хемосорбированная форма) за активные центры на поверхности не согласуется с нашими кинетическими результатами за исключением температурного интервала 145 - 175 С. [47]
В зависимости от константы равновесия kt протонного обмена между исходными кислотой и щелочью и константы скорости &2 из этой схемы следуют [9] различные предельные кинетические результаты. Вообще можно установить зависимость между свободной энергией активации переноса протона и константой равновесия или изменением стандартной свободной энергии суммарного кислотно-основного равновесия, как, например, в случае электропроводности в водно-спиртовых растворах сильных кислот; это соотношение известно под названием правило Брен-стеда. Недавние кинетические исследования, выполненные методом ЯМР [242], указывают на наличие зависимости между константами скоростей протонного обмена и рКл органических кислот, действующих как акцепторы протонов, донорами которых в метаноле являются метоксониевые ионы. [48]
Ценные сведения о природе активных центров в разных системах были получены также при изучении электропроводности живущих полимеров и сопоставлении данных кондуктометрии с кинетическими результатами. Наружные выводя 3 выполнены из молибденовой проволоки, дающей вакуумно-плотный спай со стеклом. [49]
Необходимо напомнить, что хлорангидрид является более реакционно-способным, чем соответствующий ангидрид, и что данные, приведенные в таблице, относятся к кинетическим результатам, когда активности близки к единице. В более концентрированных растворах, когда активности значительно ниже единицы, скорости гидролиза меньше. [50]
Кекка [148], Лайта [149] и др. Дальнейший прогресс в развитии теории можно теперь ожидать по мере того, как будет получена вся совокупность кинетических результатов. [51]
В течение 10 - 15 лет накопилось большое количество экспериментальных данных, что и привело к попыткам установить связь внутрикристаллитной диффузии со структурой кристаллов и толковать кинетические результаты на молекулярном уровне. Однако все чаще возникает очень важный с точки зрения практических применений вопрос, какой процесс является лимитирующей стадией для скорости адсорбции в гранулированных ( формованных) цеолитах и в слоях кристаллов Анализ экспериментальных данных по нестационарной кинетики сводится, таким образом, к вопросу, является ли лимитирующей стадией кинетики диффузия в грануле или диффузия в кристалле или оба этих процесса одновременно. Предполагалось, что ответ на этот вопрос может быть получен с помощью обработки экспериментальных кинетических данных на основе бипористой модели. [52]
Профили температуры сушильного агента по высоте слоя материала. [53] |
При изменении параметров окружающей среды в процессе получения данных по кинетике сушки и нагрева материалов возникает неопределенность в смысле конкретного значения температуры сушильного агента, к которой нужно относить полученные кинетические результаты. [54]