Стереохимический результат

Cтраница 2

Этот стереохимический результат объясняется механизмом гидрирования на твердой поверхности; адсорбция молекулы арена на поверхности катализатора обеспечивает цмс-ориентацию метальных групп в продукте реакции ( подробнее о гидрировании двойной связи на твердом катализаторе см. в разд. [16]

Такой стереохимический результат называют вальденовским обращением. [17]

Этот стереохимический результат является, без сомнения, следствием самой реакции, а не вторичного граис - ыс-превращения, так как грсноолефины обычно более устойчивы, чем чис-олефины. [18]

Этот стереохимический результат говорит о том, что при образовании промежуточного циклопропа-нона связанный с хлором атом углерода претерпевает обращение конфигурации. [19]

Приведенные выше стереохимические результаты объяснены [172] на базе механизма Криге со следующими уточнениями: I. Образование 12 происходит стереоспецифично, чего и следует ожидать для 1 3-диполярного циклоприсоединения. После образования 14 и 13 остаются вблизи друг от друга в значительной степени аналогично ионной паре. [20]

Для стереохимического результата радикальных реакций, затрагивающих асимметрический центр, решающее значение имеет вопрос о том, сохраняется ли оптическая активность в свободных радикалах. Большинство работ говорит о необходимости отрицательно ответить на этот вопрос. Так, оптически активная кислота XXXVI с асимметрическим атомом триарилметанового типа рацемизуется при взаимодействии с трифенилметильными радикалами; считают, что это происходит из-за того, что промежуточно образующиеся радикалы XXXVII теряют свою асимметрию. [21]

Для стереохимического результата радикальных реакций, затрагивающих асимметрический центр, решающее значение имеет вопрос о том, сохраняется ли оптическая активность в свободных радикалах. На основании результатов большинства работ на этот вопрос можно ответить отрицательно. Так, оптически активная кислота ( 137) с центральным асимметрическим атомом углерода рацемизуется при взаимодействии с три-фенилметильными радикалами; считают, что это происходит из-за того, что промежуточно образующиеся радикалы типа ( 138) теряют свою асимметрию. [22]

Тот же стереохимический результат получается в случае циклогексиль-ных систем. Например, мс-1 - хлор-4 - метилциклогексан превращается в т /) акс-1 - иод-4 - метилциклогексан при реакции с иодид-ионом. [24]

Возможность исследовать стереохимический результат замещения при первичном углеродном атоме появилась лишь после того, как были получены оптически активные соединения с дей-териевой асимметрией ( см. главу I, стр. [25]

Для объяснения стереохимических результатов при асимметрическом гидроборировании предложен ряд моделей. Эти модели представляют собой эмпирические корреляции и большей частью не отражают действительного переходного состояния, хотя и считается, что они представляют некоторые свойства, характеризующие переходные состояния. [26]

При интерпретации стереохимических результатов таких реакций необходимо соблюдать осторожность. Поэтому реакция не является простой реакцией электрофильного замещения. В этих случаях стереохимия зависит от факторов, рассматриваемых в гл. [27]

Таким образом, стереохимический результат гидрирования определяется природой и положением заместителей в ароматическом кольце, катализатором и условиями реакции. [28]

Причины таких изменений стереохимических результатов обсуждались Ведсвортом с точки зрения двойственности механизма реакции. Обращение конфигурации имеет место в случае нуклео-филов, обладающих высокой основностью, а также при наличии у субстрата хороших уходящих групп, и является результатом или нормального процесса 5N2 ( P), или апикальной атаки и апикального отщепления в тригонально-бипирамидальном промежуточном продукте. [29]

Нуклеофильное замещение галогена при фосфорильном центре. [30]

Страницы: 1 2 3 4