Стереохимический результат

Cтраница 3

Причины таких изменений стереохимических результатов обсуждались Ведсвортом с точки зрения двойственности механизма реакции. Обращение конфигурации имеет место в случае нуклео-филов, обладающих высокой основностью, а также при наличии у субстрата хороших уходящих групп, и является результатом или нормального процесса 5 2 ( Р), или апикальной атаки и апикального отщепления в тригонально-бипирамидальном промежуточном продукте. [31]

Таким образом, стереохимическим результатом Sgl - реакций может быть полная рацемизация, полное сохранение или значительная инверсия, причем этот результат зависит не только от геометрии и конфигурациониой устойчивости карбаниона, но и от типа и полярности растворителя. [32]

Было установлено, что стереохимический результат 5м2 - реакций одинаков для процессов нуклеофильного замещения как при первичном, так и при вторичном и третичном атоме углерода. Возможность исследовать стереохимию реакций замещения при первичном атоме углерода появилась лишь после того, как были получены оптически активные вещества с водородно-дейтериевой асимметрией. Примером может служить использование 1-дейтероэтанола для доказательства обращения конфигурации при щелочном гидролизе его п-толуолсульфоната. [33]

Влияние условий реакции на стереохимический результат бром-демеркурирования RHgX выяснил Дженсен3 6, который работал с простыми моделями: оптически активным smop - бутилмеркурбро-мидом и геометрическими изомерами 4-метилциклогексилмеркур-бромида. Им было показано, что проведение реакции в неполярных растворителях и в атмосфере азота способствует протеканию радикального бромирования, сопровождающегося потерей конфигурации. Бромирова-ние алкилмеркургалогенидов в пиридине предложено в качестве препаративного метода получения бромистых алкилов с высокой степенью оптической чистоты. [34]

При прогнозировании или интерпретации стереохимического результата гидрирования, не осложненного сопутствующими реакциями, решающее значение имеет корректность анализа пространственного строения, включая положение на поверхности катализатора, возможных адсорбированных форм субстрата. [35]

Согласно этой схеме, конечным стереохимическим результатом должно быть обращение конфигурации у асимметричного атома углерода, при котором происходит замещение гидроксила на галоген. [36]

Когда свободное вращение затруднено, стереохимический результат будет зависеть от конформации исходной молекулы. Если структура молекулы W-A-B-X такова, что W и X находятся в синклинальном положении, то при отсутствии свободного вращения будет наблюдаться сохранение конфигурации у В. Если W и X антиперипланарны, то у В должна наблюдаться инаерсня. [37]

При проведении реакции без растворителя стереохимический результат сильно зависит от строения образующегося хлорсульфита. Так, хлорсульфит из - бутанола-2 дает о. В случае хлорсульфита 2-октанола - 2 инверсия ярко выражена: образуется d - хлорид 85 % - ной оптической чистоты. [38]

В тех случаях, когда стереохимический результат ( который будет рассматриваться в дальнейшем) не имеет значения, все методы в применении к ациклическим альдегидам и кетонам дают одинаковые продукты. [39]

В качестве примера, иллюстрирующего стереохимический результат ви / ни-элиминирования из двух диастереомеров, приведем данные по элиминированию НВг из 2-бром - З - метилпентана. [40]

Участие соседней группы приводит к интересному стереохимическому результату. Такого типа процесс с участием соседней группы представляет собой две последовательные SN2 - peampm. Поскольку каждая из этих реакций идет с обращением конфигурации, то две такие инверсии должны привести к продукту, имеющему ту же конфигурацию, что н исходное вещество. [41]

Стереоэлектронный и стерический аспекты реакции Sjft.| Стереоэлектронные требования при ионном элиминировании. [42]

Ясно, что этот фактор определяет стереохимический результат ( обращение), отсюда же вытекает и его название: оно связано с положением в пространстве электронов, осуществляющих связь в переходном состоянии. [43]

Стереохимический результат реакций замещения у асимметрического центра. [44]

Как выяснилось в настоящее время, стереохимический результат замещения при асимметрическом центре зависит в конечном итоге от м е х а н и з м а реакции. [45]

Страницы: 1 2 3 4