Стереохимический результат - реакция
Cтраница 2
Вторым критерием может служить стереохимический результат реакции. [16]
В зависимости от экспериментальных условий стереохимический результат реакции галогендемеркури-рования оптических или геометрических изомеров ртутьорганических соединений может изменяться от полной потери конфигурации до полного сохранения конфигурации. [17]
 |
Схема молекулярных орбиталей этилена. [18] |
Относительно природы промежуточного катиона можно сделать заключение по стереохимическим результатам реакции. Свободный карбониевый катион - плоский и, следовательно, присоединение к нему не будет стереоспецифическим. Присоединение галогенов, по-видимому, идет через бромониевый катион, так как в тех случаях, где может быть доказана конфигурация, были получены транс-аддукты. [19]
Поскольку при замещении с участием соседней группы происходит два последовательных вальденовских обращения, то общим стереохимическим результатом реакции будет сохранение конфигурации. [20]
 |
Сольволиз бензгидрил-п-нитробензоатов ( 22 в 90 % - ном водном ацетоне при 99 5 С. [21] |
Поскольку возврат из контактной ионной пары происходит с сохранением конфигурации, а предполагаемая нуклеофильная атака - с обращением, стереохимический результат реакции не противоречит такому предположению. [22]
Стадия 3 - к хлорониевому иону быстро присоединяется анион хлора со стороны, противоположной хлору в хлорониевом ионе, что и определяет стереохимический результат реакции как анти-присоединение. [23]
Стереоспецифичность указанной реакции составляет только 85 %, что мало удивительно, если принять во внимание довольно жесткие условия и сомнительную гомогенность реакционной смеси. Преобладающим стереохимическим результатом реакции является сохранение конфигурации. [24]
Другой тип окисления алкенов - действием перекиси водорода в муравьиной кислоте - отличен в том отношении, что приводит к / прайс-присоединению. Причины такого стереохимического результата реакции будут рассмотрены в гл. [25]
Другой тип окисления алкенов - действием перекиси водорода в муравьиной кислоте - отличен в том отношении, что приводит к транс-присоединению. Причины такого стереохимического результата реакции будут рассмотрены в гл. [26]
Вероятно также, что ртутноорганическое соединение и иод реагируют не в свободном состоянии, а в виде комплексов с ДМСО и что в переходном состоянии участвуют сольватирующие молекулы ДМСО. Что касается стереохимического результата реакции, то предсказать его было довольно затруднительно. Как показало сте-реохимическое исследование, реакция в ДМСО осуществляется с полным сохранением геометрической конфигурации. [27]
Изложенные результаты наглядно показывают преимущества моделей бензо1бицикло [2,2,2] октад иеново1го и - октенового рядов перед производными норборнана. В последнем случае по стереохимическому результату реакции сольволиза трудно судить о природе промежуточных частиц. В описанных моделях из экзо - и эндо-изомеров образуются совершенно различные реакционные смеси, что исключает промежуточное образование одного и того же общего классического иона. [28]
Таким путем образуется новый л-аллильный комплекс. Если R отличается от R, стереохимический результат реакции с участием этого комплекса может быть иным. Из этого становится понятным тот факт, что при реакции сдваивания, согласно данным Кори [65, 68], часто получается смесь стереоизомеров. Подбор соответствующих заместителей и подходящих растворителей дает, однако, возможность осуществить стереоселективную реакцию я-аллильной группы для большого числа соединений с различными типами заместителей. [29]
Таким путем образуется новый я-аллильный комплекс. Если R отличается от R, стереохимический результат реакции с участием этого комплекса может быть иным. Из этого становится понятным тот факт, что при реакции сдваивания, согласно данным Кори [65, 68], часто получается смесь стереоизомеров. Подбор соответствующих заместителей и подходящих растворителей дает, однако, возможность осуществить стереоселективную реакцию л-аллильной группы для большого числа соединений с различными типами заместителей. [30]
Страницы: 1 2 3