Cтраница 1
Рейхштейн широко применял расщепление глнколей И. [1]
Рейхштейн 2б отметил, что кетоны типа холестанона легко вступают во взаимодействие с реактивом Жирара, образуя гидразоны, которые гидролизуются под действием очень разбавленных минеральных кислот. Соединения типа холестенона тоже легко образуют производные Жирара, но для гидролиза требуются значительно более концентрированные кислоты. Альдегиды реагируют с образованием гидразонов, настолько трудно поддающихся гидролизу кислотами, что этим путем удается полностью отделить кетоны от альдегидов; эффективного метода регенерации альдегидов еще не найдено. Ди-арилкетоны чрезвычайно медленно взаимодействуют с реактивом Жирара. [2]
Рейхштейн называет свободную кислоту, соответствующую соединению XIII, Зр 5 14р - триокси-14 - изо-21 - норпрегнан-19 20-дикарбоновой кислотой; мы предпочитаем название 3 [ 3 5 3 1413-триокси - 19-нор - 5-изоандростан - 10, 317 ( 3-дикарбоновая кислота. [3]
Рейхштейн широко применял расщепление глнколей И. [4]
Рейхштейн рекомендует в таких случаях производить этерификацию хлор-ангидридом антрахинон - [ 3-карбоновой кислоты. [5]
Рейхштейн [4] подробно описал хроматографию стероидов методом фракционированного элюирования растворителями в последовательности увеличения их способности к вымыванию; см. также синтез 17а - метил - С14 - 17 3-эстрадиола. [6]
Рейхштейном синтезировали витамин С. [7]
Вскоре Рейхштейн показал, что его вещества являются стероидами; окисление хромовым ангидридом или йодной кислотой, введенное Малапраде [44] ( 1928 г.), выявляло строение боковых цепей, а иногда также приводило к известным соединениям, таким как эпиандростерон ( ХШ) или андростен-4 - дион-3 17, которые непосредственно позволяли определить структуру ядра. Хотя кортикостерон ( XIX) был превращен Рейхштейном [45] ( 1938 г.) в родоначальныи насыщенный углеводород аллопрегнан, структуры ядра гормонов, окисленных у Сц ( XIX, XX, XXII, XXIII), базировались на аналогии ( ср. [8]
S Рейхштейна ( IV) может быть получено из ацетата дегидропрегненола - продукта переработки соласодина или диосгенина, выделяемых из растительного сырья. Для получения кортизона ( VI) проводят микробиологии, гидро-ксилирование в положение 11а с образованием эпигид-рокортизона ( Д4 - прегнентриол - 11а, 17а, 21-дион - 3 20), 21-ацетат к-рого окисляют хромрвой к-той. [9]
S Рейхштейна ( IV) может быть получено из ацетата дегидропрегненола - продукта переработки соласодина или диосгенина, выделяемых из растительного сырья. Для получения кортизона ( VI) проводят микробиологич. На с образованием эпигид-рокортизона ( Д4 - прегнентриол - 11а, 17а, 21-дион - 3 20), 21-ацетат к-рого окисляют хромовой к-той. [10]
Лардон и Рейхштейн 151 установили, что трифторацетилирова-пие удобно для защиты стероидных На - и 1ф - гидроксильных групп в процессе превращения 17р - карбоксильной группы в - СОСН. С этими объемистыми и нерастворимыми в воде веществами нежелательный гидролиз в процессе работы ие представляет опасности, и защитную группу можно легко удалить с помощью слабого основания. Ацетилироваиие выполняют без растворителя или в диоксане, или в пиридине. [11]
Далее, Рейхштейн и Лардон83 показали, что при насыщении этиленовой связи в ацетате дегидроэпиандростерона ( V) кроме ацетата эпиандростерона получается также небольшое количества ацетата 5-изоэпиандростерона. [12]
Казарновский и Рейхштейн приходят к выводу, что помимо К2О существуют лишь ICO, и КО. [13]
Лардон и Рейхштейн 151 установили, что трифторацетилирова-пие удобно для защиты стероидных На - и 1ф - гидроксильных групп в процессе превращения 17р - карбоксильной группы в - СОСН. С этими объемистыми и нерастворимыми в воде веществами нежелательный гидролиз в процессе работы ие представляет опасности, и защитную группу можно легко удалить с помощью слабого основания. Ацетилироваиие выполняют без растворителя или в диоксане, или в пиридине. [14]
Вещество S Рейхштейна - 17 21-диоксипрогестерон - было впервые выделено и охарактеризовано, исходя из дегидроэпи-андростерона, который в 30 - е годы был, пожалуй, единственным доступным исходным продуктом. [15]