Cтраница 2
В 1934 г. Рейхштейн разработал удобный синтез витамина С, который и в настоящее время служит основой его промышленного получения. [16]
При изучении моделей Рейхштейн наблюдал, что метиленовая группа при С1г экранирует эфирную группу при С17 примерно в такой же степени, как и угловая метильная группа. Таким образом, между 17-оксисоединениями и 17-эфирами имеется аналогия в отношении оптического вращения, но не в отношении точек плавления. При 17 -ориен-тации как у тех, так и у других соединений значения положительного вращения больше, чем при 17-ориентации; более высокой точкой плавления обладают 17-эпимеры в ряду спиртов и 17 3-эпимеры в ряду эфиров. [17]
Когда появились замечательные работы Рейхштейна и его сотрудников, а также работы школы Гаворта о синтезе витамина С, вполне естественно, что целый ряд исследователей, работавших в области химии витамина С, ухватился за этот синтез, и было проведено много работ, имеющих целью повторить синтезы Рейхштейна и Гаворта и либо отыскать что-нибудь аналогичное, либо найти технический метод улучшения синтеза самого витамина С. [18]
Вместо уксусной и бензойной кислот Рейхштейн [2] рекомендует применять 3 5-динитробензойную и антрахинон-р-карбоновую кислоты в форме их хлорангидридов. Этим методом удается идентифицировать даже очень малые количества спиртов; получаемые эфиры хорошо кристаллизуются и весьма трудно растворимы. Они легко могут быть отделены от избытка реагента путем встряхивания их эфирного раствора с разбавленной щелочью, которая количественно разлагает хлорангидрид; ангидрид динитробензойной кислоты, образующейся во время реакции, может быть полностью отделен благодаря хорошей растворимости в эфире. [19]
Строение их было установлено работами Рейхштейна. [20]
Примерами этого являются важные исследования Рейхштейна по сердечным ядам рода Strophanthus, а также различные современные работы но сапонинам и тритерпенам. [21]
Как показано ниже, вещество S Рейхштейна - непосредственный предшественник гидрокортизона ( превращается в гидрокортизон в результате гидроксилирования в положение 11 ( 3) - служит в качестве субстрата для многих микроорганизмов. [22]
Гидроксилирование в положение 2р вещества S Рейхштейна с помощью Lactarium quietus ( с выходом 8 %) может быть проведено при использовании растертых плодовых тел этого микроорганизма. [23]
В таких количествах, согласно указаниям Рейхштейна, было нецелесообразно заниматься непосредственной энолизацией 2-кетокислоты. При метилировании ее диазометаном мы получили 1.2 г метилового эфира 2-кетогулоновой кислоты, плавящегося при 152 - 154 ( по Рейхштейну, 155 - 157 исправлен. При действии на метиловый эфир метилатом натрия в растворе метилового спирта и последующем подкислении раствором хлористого водорода в метиловом спирте получается аскорбиновая кислота. Температура плавления аскорбиновой кислоты, как и указано в литературе, зависит от быстроты нагревания. Всего нами получено 0.65 г витамина С неперекристаллизованного. Полученная нами аскорбиновая кислота давала все реакции, характерные для витамина С. Физиологическая активность, определенная на морских свинках в Витаминной лаборатории ВИРа, нормальна и согласуется с имеющимися литературными данными. [24]
В схеме 112 приведены методы, разработанные Рейхштейном ( А) и Кендаллом ( Б) для получения производных 3-кето-и За-окси - Да-желчных кислот. Кето-Дп - этиохоленовая кислота была получена таким же образом из дезоксиэтиохолевой кислоты ( выход 27 %) 148 - Восстановление соединения V, по Меервейну - Понндорфу амальгамой натрия или гидрирование в присутствии никеля Рэнея дало смеси За - и 3 [ 5-оксихоленовых кислот, которые можно разделить с помощью дигитонинаш. [25]
Структура кислоты была точно установлена с помощью синтезов Рейхштейна и Чокке ( стр. [26]
Для получения ацетата кортизона из ацетата вещества S Рейхштейна применяется разработанный во ВНИХФИ им. [27]
Фтор - 16ос - метильное производное вещества S Рейхштейна было синтезировано59 из 16а - метилпрегнолона рядом превращений, включающим адреналь-ную инкубацию. [28]
Структура кислоты была точно установлена с помощью синтезов Рейхштейна и Чокке ( стр. [29]
Следующая реакция, найденная Фиттигом [41] и впоследствии изученная Рейхштейном и Грюсснером, заслуживает рассмотрения хотя бы потому, что ход ее не вполне ясен. [30]