Cтраница 3
Эти и другие генины получены Штоллем, Чеше и Рейхштейном. Особенностью их конфигурации, отличающей эти вещества от всех ранее приведенных типов стероидов, является с-соединение циклов С и D. Циклы А и В также имеют ч с-декалиновую конфигурацию и лишь циклы В и С транс-связаны. [31]
Эти и другие генины получены Штоллем, Чеше и Рейхштейном. Особенностью их конфигурации, отличающей эти вещества от всех ранее приведенных типов стероидов, является uc - соединение циклов С и D. Циклы А и В также имеют zfuc - декалиновую конфигурацию и лишь циклы В и С транс-связаны. [32]
Следующая реакция, найденная Фиттигом [41] и впоследствии изученная Рейхштейном и Грюсснером, заслуживает рассмотрения хотя бы потому, что ход ее не вполне ясен. [33]
Предлагаемый метод синтеза представляет собой видоизменение методов Олта [1] и Рейхштейна [2], основанных на методе Гамильтона [3], согласно которому гидролиз проводят лри 95 - 100 в течение 3 час. [34]
К - Скрябина разработан метод получения кортизона микробиологической трансформацией соединения Рейхштейна S, с помощью культуры Tieghemella hyalospora, которая одновременно проводит две реакции - включает в молекулу группу - ОН и дезацетилирует ацетильную группу. [35]
Метод окисления вторичных спиртов N-бромацетамидом в среде водного ацетона по Рейху и Рейхштейну 13 был неприменим вследствие чувствительности ацетонида к действию кислоты; но Саретт провел мягкое окисление N-бромацетамидом в сухой смеси трет-бутанола с пиридином. [36]
Далее в качестве реактива на высшие алифатические спирты ( за исключением третичных) Рейхштейн рекомендует 25 хлорангидрид антра-хинон - - карбоновой кислоты. [37]
Некоторые стадии этого процесса, разработанного американскими исследователями, были видоизменены и улучшены группой Рейхштейна и сотрудниками фирмы Циба в Базеле. [38]
Таким образом, в настоящее время мы считаем, что синтез витамина С по методу Рейхштейна исходя из сорбозы нами химически освоен; необходимо лишь проработать некоторые детали. Окисление сорбита в сор-бозу в настоящее время также уже улучшено. Работы по изысканию метода промышленного получения сорбита из глюкозы ведутся. [39]
К числу наиболее удачных способов получения витамина С относится синтез, сделанный несколько позднее самим Рейхштейном с применением в качестве исходного материала сорбозы. [40]
Общий метод превращения 11-этилена в 11-кетон показан на примере синтеза 11-дегидрокортикостеронаш ( схема 113) по Рейхштейну. Образуется только один из четырех возможных стереоизомерных бромгидринов. Окисление бромгидрина III дает кетон VI с подвижным атомом брома, легко удаляемым при восстановлении цинком в уксусной кислоте. [41]
Одним из наиболее активных стероидных гормонов, образую щихся в коре надпочечников, является альдбстерон, выделенный Рейхштейном и его сотрудниками в 1959 году. [42]
В 1950 году Хенч был удостоен Нобелевской премии по физиологии и медицине вместе с Эдуардом Кендаллом и Тадеушем Рейхштейном за работу о гормонах коры надпочечников. Благодаря открытиям, сделанным этими авторами, был разработан способ лечения ревматоидных артритов при помощи кортизона. [43]
Из всех четырех приведенных способов синтеза витамина С, осуществленных до настоящего времени, практическое значение может иметь только третий способ Рейхштейна, исходящий из сорбозы. Остальные методы имеют пока только теоретическое значение. [44]
Кроме перечисленных соединений, кора надпочечников образует еще около двадцати других кортикостероидов, выделение и изучение которых осуществлено главным образом швейцарским химиком Рейхштейном. [45]