Cтраница 1
Рекомбинация свободных радикалов представляет собой одну из простейших реакций в твердой фазе. Однако механизм рекомбинации пока изучен недостаточно. Очевидно, что встреча двух радикалов может произойти либо в результате диффузии их, либо при какой-либо эстафетной передаче свободной валентности по веществу без перемещения молекул. Можно ожидать, что механизмы второго типа особенно существенны в случае высокомолекулярных соединений. Тем не менее нам представляется, что и для полимеров нельзя полностью исключить рекомбинацию радикалов, обусловленную размораживанием движения отдельных участков макромолекулы. Оценка величины коэффициента диффузии всей полимерной молекулы в целом, как это сделано в работе С. Е. Бреслера с сотрудниками i [ l ], конечно, не решает вопроса. [1]
Рекомбинация свободных радикалов в отличие от их присоединения к кратной связи не требует энергии активации. [3]
При рекомбинации газообразных свободных радикалов образуются летучие продукты. [4]
Реакция рекомбинации свободных радикалов при цепной полимеризации приводит обычно к обрыву растущей полимерной цепи. При наличии бирадикалов в результате реакции рекомбинации образуются полимеры, и реакция носит название полирекомбинации. [5]
Процессы рекомбинации свободных радикалов идут в большинстве случаев без всякой энергии активации. [6]
Реакции рекомбинации свободных радикалов ( 18) и ( 19) вносят ничтожный вклад в образование изоамиленов и изопрена. [7]
Наоборот, рекомбинация свободных радикалов и атомов идет без энергии активации. Следует только помнить, что при рекомбинации атомов или атомов с простыми свободными радикалами реакция не может идти в отсутствие третьей частицы, необходимой для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы. [8]
Наоборот, рекомбинация свободных радикалов идет практически при каждом соударении. Следует только иметь в виду два обстоятельства. При рекомбинации атомов или очень простых свободных радикалов, как уже указывалось, реакция может идти лишь в присутствии третьей частицы, необходимой для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы. При рекомбинации сложных радикалов могут оказаться значительно меньше единицы стерические факторы реакции. [9]
Наоборот, рекомбинация свободных радикалов идет практически при каждом соударении. Следует, однако, иметь в виду два обстоятельства. Первое - при рекомбинации атомов или очень простых свободных радикалов, как уже указывалось, реакция может идти лишь в присутствии третьей частицы, необходимой для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы. Второе - при рекомбинации сложных радикалов стерические факторы реакции могут оказаться значительно меньше единицы. [10]
В результате рекомбинации свободных радикалов образуются поперечные связи между цепями. Актам рекомбинации макрорадикалов, очевидно, предшествуют серии актов миграции радикальных состояний. Вероятность непосредственного взаимодействия макрорадикалов в твердом полимере ничтожна [97] и не позволяет объяснить значительный выход гель-фракции в течение нескольких минут. [11]
В результате рекомбинации свободных радикалов в процессе каталитического жидкофазного окисления n - ксилола и его промежуточных продуктов могут получаться побочные ароматические одно - и многоядерные соединения. [12]
Инфракрасные спектры полиметиленов. [13] |
В результате рекомбинации свободных радикалов увеличивается развет-вленность молекул полиэтилена и происходит их сшивание. [14]
Как уже говорилось, рекомбинация свободных радикалов осуществляется практически без энергии активации. [15]