Механическая релаксация

Cтраница 4

Деполяризованный ( IHt рэлеев-ско - бриллюэновский спектр н-гексадекана при 65 С. [46]

Измерения Аю и Г ( П в области релаксации были выполнены для большого числа полимеров, причем были определены температуры, при которых наблюдается максимум потерь. Максимальные потери для частоты 4 95 ГГц наблюдаются приблизительно при 200 С. Данные по динамической механической релаксации часто представляют в виде так называемой карты переходов, на которой строят зависимость lg / от l / Tmai. Точки на такой карте обычно группируются в дискретные линии переходов. Для аморфных полимеров существует одна линия, которая связана с основным переходом из стеклообразного состояния в высокоэластическое ( Р), а также еще по крайней мере одна линия, связанная со вторичным переходом ( S), которая имеет тенденцию к слиянию с линией, отражающей основной переход. Данные, полученные для области гиперзвуковых частот, вместе с результатами для низкочастотной области представлены на рис. 9.8. Видно, что результаты измерения бриллюэновского рассеяния очень хорошо коррелируют с продолжением линии S, описывающей вторичный переход. [47]

Теория Натансона, невидимому, никогда не была серьезно принята другими работниками в области вязкости, и само понятие времени релаксации было в значительной мере поколеблено рядом доказательств того, что для пластических веществ во всяком случае деформация совершенно определенно не падает по показательному закону. Он пришел к заключению, что идентичности между временем оптической и механической релаксации не существует. [48]

Сопоставляя метод электрической релаксации с методом механической релаксации, отметим, что он может применяться только к полярным полимерам. Кроме того, для некоторых полимеров в электрических полях не наблюдаются у - и р-перехо-ды, а для других температуры - релаксационных переходов не совпадают с температурами, определенными методами механической и структурной релаксации. Поскольку не все полимеры полярны, метод диэлектрической релаксации не обладает универсальностью метода механической релаксации. [49]

К сожалению, если данных при сдвиге, растяжении и кручении полимеров много, то данных по объемной вязкоупругости мало. К тому же при объемной механической релаксации явление часто осложняется соответствующим процессом структурной релаксации. Только в опытах, где полимер находится в состоянии с равновесной структурой, происходит объемная механическая релаксация в чистом виде. Последнее обычно реализуется в жидкостях и в растворах полимеров. [50]

Они приписывают их частичному механическому разрыву пленки при регулярном возрастании ее толщины. Было показано, что перед наблюдением этого явления необходимо прерывать формирующий ток и что флуктуации не происходят, если толщина пленки перед прерыванием тока уже превышает 20 мк. Причины этих эффектов не очень понятны, но они, очевидно, связаны с механической релаксацией пленки в процессе и непосредственно после ее образования. Согласно Лалу, Тереку и Уинн-Джонсу, пленки хлористого серебра, образованные при относительно низких плотностях тока ( около 1 - 2 ма / см2), прочно связаны с поверхностью серебра ( это не относится к бромистому и йодистому серебру), обладают пурпурной окраской и, возможно, поликристаллической структурой. Однако Еникке, Тишер и Геришер [184] показали, что при плотностях тока, превышающих 20 ма / см2, образуются белые пленки со значительно меньшим кажущимся удельным сопротивлением. Судя по цвету пленок, возникающих при низких плотностях тока, в этом случае образуется, главным образом за счет переноса через решетку, вещество нестехиометрического состава, в то время как при высокой плотности тока путем осаждения Agmns образуется хлорид серебра почти в стехиометрических количествах. Возможно, что акво-ионы образуются по механизму просачивания аналогично тому, как это предположено Боултом и Терском [180] для каломельных пленок в растворах, частично обедненных по ионам хлора; затем ионы хлора осаждают акво-ионы в виде очень пористого хлорида серебра с низким кажущимся удельным сопротивлением. Однако Л ал, Терек и Уинн-Джонс показали, что при очень высоких плотностях тока наступает пассивация с выделением кислорода; пассивирующей пленкой здесь предположительно является электронопроводящий окисел. [51]

Они приписывают их частичному механическому разрыву пленки при регулярном возрастании ее толщины. Было показано, что перед наблюдением этого явления необходимо прерывать формирующий ток и что флуктуации не происходят, если толщина пленки перед прерыванием тока уже превышает 20 мк. Причины этих эффектов не очень понятны, но они, очевидно, связаны с механической релаксацией пленки в процессе и непосредственно после ее образования. Согласно Лалу, Тереку и Уинн-Джонсу, пленки хлористого серебра, образованные при относительно низких плотностях тока ( около 1 - 2 ма / см2), прочно связаны с поверхностью серебра ( это не относится к бромистому и йодистому серебру), обладают пурпурной окраской и, возможно, поликристаллической структурой. Однако Еникке, Тишер и Геришер [184] показали, что при плотностях тока, превышающих 20 ма / см2, образуются белые пленки со значительно меньшим кажущимся удельным сопротивлением. Судя по цвету пленок, возникающих при низких плотностях тока, в этом случае образуется, главным образом за счет переноса через решетку, вещество нестехиометрического состава, в то время как при высокой плотности тока путем осаждения Ag H образуется хлорид серебра почти в стехиометрических количествах. Возможно, что акво-ионы образуются по механизму просачивания аналогично тому, как это предположено Боултом и Терском [180] для каломельных пленок в растворах, частично обедненных по ионам хлора; затем ионы хлора осаждают акво-ионы в виде очень пористого хлорида серебра с низким кажущимся удельным сопротивлением. Однако Л ал, Терек и Уинн-Джонс показали, что при очень высоких плотностях тока наступает пассивация с выделением кислорода; пассивирующей пленкой здесь предположительно является электронопроводящий окисел. [52]

Хорошо известно, что в некоторых неполярных полимерах, в частности, эластомерах р-максимум в электрических полях не наблюдается, но хорошо виден по данным механической релаксации. Объясняется это тем, что диполи в макромолекулах таких полимеров отсутствуют. Кроме того, в неполярных поли-мерах а-максимум при диэлектрической релаксации выражен слабее, чем при механической релаксации. [53]

Для этого материала установлено существование трех типов релаксационных процессов, каждый из которых обусловлен специфическими структурными особенностями полимера. Релаксационный процесс, наблюдаемый в промежуточной области температур, связан с динамическими механическими потерями, а также с процессом стеклования аморфной фазы полимера. Был описан также низкотемпературный релаксационный процесс и указывалось на его возможную связь с данными по скорости распространения звука. Из сложной картины механической релаксации видно, в частности, что корреляцию между механической и диэлектрической релаксацией следует устанавливать осторожно. [54]

Для оптических констант стекла весьма важное значение имеет промежуток времени, в течение которого оно выдерживалось между температурами течения и затвердевания. Эти явления, сопровождающие механическую релаксацию, рассмотренные в А. II, § 45 и ниже, согласуются с представлениями Смекала88 о ступенчатом характере процессов затвердевания силикатных стекол. [55]

Зависимость коэффициента скольжения капель от длины суживающегося сопла ( а и от времени ( б. [56]

Отметим, что / / тд - безразмерное время, зависящее от радиуса капли. Учитывая, что параметр тд входит в показательную функцию, можно заключить, что путь разгона капли в существенной степени зависит от ее размера. Из формулы (12.96) также видно, что с ростом плотности капель и с уменьшением вязкости пара параметр гд возрастает. Как уже указывалось ( § 12.2), эта величина характеризует процесс выравнивания скоростей фаз и выражает время механической релаксации. [57]

Страницы: 1 2 3 4