Cтраница 4
![]() |
Температурные зависимости удельной теплоемкости Ср. [46] |
Изменения, соответствующие типу 1, являются одним из процессов структурной релаксации. Полагают, что структурные изменения 2 и 3 предшествуют кристаллизации. [47]
Обычно процессы молекулярной релаксации разделяются на два типа - процессы термической и структурной релаксации. Подробное обсуждение причин такого разделения выходит за рамки нашего краткого рассмотрения. Следует отметить, что эти релаксационные механизмы характеризуются важными различиями, например, в отношении зависимости от температуры. Этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. Структурные механизмы, рассмотренные Литовицем и Девисом [134], включают в себя внутримолекулярные перегруппировки и переходы между различными равновесными состояниями. Эти механизмы преобладают в ассоциированных жидкостях, таких как вода и спирты. Подобные жидкости состоят из полярных молекул и характеризуются кристаллической структурой ближнего порядка. Структурная релаксация возникает в ответ на изменения напряжения ( или давления) в акустической волне. Процессы, обусловленные действием сдвиговой вязкости, являются характерными примерами структурной релаксации. Термическими процессами являются внутримолекулярные движения, связанные с поворотной изомерией, а также взаимодействия между поступательными и внутренними колебательными степенями свободы. [48]
Второе, неравновесное приближение учитывает не рассматриваемые в статистико-механических теориях факторы структурной релаксации. При этом вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о температурно-концентрацион-ных областях их длительного существования решается в значительной мере в зависимости от того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. [49]
В соответствии с описанной картиной время диэлектрической релаксации должно быть больше времени структурной релаксации. Таким образом, данная теория дает лучшее описание систем, обладающих двумя дисперсионными областями. [50]
Предложенное Френкелем описание свойств каучукоподобных веществ замечательно тем, что в нем фигурирует время структурной релаксации - концепция, которая была в течение почти 20 лет забыта, а в настоящее время интенсивно развивается ( см. сб. IV) не только применительно к отдельным макромолекулам, но и для описания структурных превращений на разных уровнях структурной организации полимеров. [51]
Область за максимумами вязкости в переходной области деформирования соответствует преобладающему влиянию на свойства материала структурной релаксации, несмотря на продолжающееся ( но резко замедляющееся) возрастание высокоэластической деформации. [52]
Под влиянием релаксации напряжения, особенно если она происходит с большой скоростью ( например, структурная релаксация при переходе через предел прочности), при постоянной скорости работы привода происходит разгрузка динамометра и существенно изменяется режим деформирования. Для обеспечения его постоянства необходимо использовать схемы работы привода с обратной связью так, чтобы возможное снижение напряжения компенсировалось повышением скорости деформации. При значительной скорости релаксации напряжения обратная связь должна отличаться высокой жесткостью. С другой стороны, если релаксация напряжения в материале совершается с невысокой скоростью, то режим т const можно поддерживать ручной регулировкой работы привода. [53]
![]() |
Ширина линий npt - дольного бриллюэновского спектра Гщ для н-гексадека-на при различных температурах. [54] |
Имеются по меньшей мере три компоненты, дающие вклад в сдвиговую вязкость: 1) трансляционная структурная релаксация, 2) общая молекулярная переориентация и 3) внутримолекулярная конформационная релаксация. [55]
![]() |
Температурная зависимость. [56] |
Форма кривой поглощения, ее изменение с частотой колебаний ультразвуковых напряжений и температурой соответствует форме кривой структурной релаксации. [57]
Растянутая за концы и затем предоставленная самой себе макромолекула за некоторое время т, именуемое временем структурной релаксации, приобретает наиболее вероятную конформацию статистического клубка. [58]
Превращения, происходящие при нагреве аморфных сплавов, можно грубо разделить на два типа: структурную релаксацию и кристаллизацию. Однако в реальных сплавах структурные изменения при нагреве весьма разнообразны и их нельзя свести к этим двум типам превращений. [59]