Cтраница 1
Колебательная релаксация ( 10 - i2 с) соответствует скорости, с которой происходит переход из колебательного возбужденного состояния на более низкий колебательный энергетический уровень. [1]
Колебательная релаксация заключается в быстром переходе до нижнего колебательного уровня электронного состояния, в котором молекула в настоящий момент находится. В случае 1C система переходит из более высокого возбужденного электронного состояния в более низкое той же мультиплетности. Такой процесс возможен из-за относительно малого различия энергий между возбужденными состояниями Si и S2 и значительного перекрывания соответствующих колебательных уровней молекулы. [2]
Колебательная релаксация СП4 Интерпретация сигналов для дейтерометана, как в случае метода двойного ИК-резонанса, так и ИК-лшинесценции, не вызывает затруднений. [3]
Колебательная релаксация существенно влияет на кинетику химических реакций. Простейшим примером является релаксация системы гармонических осцилляторов в тепловом резервуаре. [4]
Колебательная релаксация двухатомных молекул изучена довольно хорошо. Милликен и Уайт [155] нашли, что для ряда простых газообразных молекул логарифм произведения давления и времени колебательной релаксации является линейной функцией обратных значений абсолютной температуры в степени 4 / з - Уменьшение времени колебательной релаксации с увеличением температуры было использовано как тест на участие колебательно-возбужденных молекул в основном электронном состоянии при фотолизе глиоксаля. [5]
Рассмотрена колебательная релаксация в продуктах сгорания углеводородного топлива, объясняющая некоторые явления, происходящие в соплах и сверхзвуковых струях. Результаты расчетов продолжительности колебательной релаксации в разных точках сопла показали, что возможно замораживание колебательных температур в сопле и струе при значениях, существенно превышающих температуру на выходе из сопла. [6]
Поэтому колебательная релаксация интенсивно протекает на малых временах т 0 2, когда плотность газа в центре канала практически не меняется, р ро, после газодинамического расширения к моменту т 10 заканчивается. [7]
Времена колебательной релаксации, как правило, близки по порядку величины к 10 - 1а с. Такая ситуация реализуется в слабо взаимодействующих молекулах с небольшим перекрыванием ор-биталей. [8]
При колебательной релаксации возможно также возникновение свободных электронов в твердом теле. Электронное возбуждение возможно либо на первой стадии - при возникновении локальных колебаний, либо на второй стадии - при исчезновении колебательной релаксации молекулы на поверхности. Наиболее вероятным механизмом передачи энергии является резонансная. При этом образовавшиеся свободные электроны должны захватываться вблизи поверхности или на самой поверхности. Как показано Владимировой, Жабровой и Гезаловым [26, 27], сечения захвата свободных носителей тока адсорбционными дефектами значительно выше, чем биографическими дефектами и внедренными примесями. [9]
Процесс колебательной релаксации за счет переноса энергии путем столкновений с другими молекулами является конкурирующим с процессами разложения колебательно-возбужденной молекулы. В плотной газообразной среде и жидкой фазе колебательное равновесие устанавливается за период меньше чем 10 - 8 сек, так как флуоресценция, которая происходит за это время, исходит от молекул, находящихся на низших колебательных уровнях электронно-возбужденного состояния и не зависит от длины волны возбуждающего света. [10]
Коэффициент колебательной релаксации е зависит от покрытия поверхности адсорбированными молекулами. В работе С. А. Ковалевского и Н.М. Васильева было показано, что при хемосорбции D2 на поверхности меди перед опытом коэффициент е значительно возрастает. [11]
Время внутримолекулярной колебательной релаксации rvib, по порядку величины приблизительно равное 10 - 13 с, по-видимому, не слишком сильно зависит от температуры и вязкости окружающей среды, тогда как время релаксации TR диполь-дипольного взаимодействия между растворенным веществом и растворителем существенно зависит от них. Следовательно, хотя колебательная релаксация осуществляется очень быстро сразу же вслед за поглощением света, в зависимости от соотношения между значениями TR и от времени жизни те возбужденного состояния, релаксирующего по отношению к внутримолекулярным колебаниям, могут осуществляться различные ситуации. В данном разделе мы будем обсуждать главным образом низшее возбужденное синглетное состояние ( Sj), для которого те по порядку величины имеет значение приблизительно 102 - 1 не. [12]
В процессе колебательной релаксации колебательная энергия в ходе межмолекулярных процессов передается окружающей среде. Часть энергии возбуждения таким образом превращается в тепло. [13]
Экспериментальному изучению колебательной релаксации посвящено много работ. Подавляющее большинство из них выполнено методом измерения дисперсии и поглощения ультразвука ( дисперсия и аномальное поглощение возникают в области частот ультразвука, сравнимых с обратным временем релаксации) и на ударных трубах. Первый метод дает времена релаксации при невысоких ( комнатных) температурах, второй - в широком интервале температур вплоть до десяти тысяч градусов. [14]
Задача о колебательной релаксации в осцилляторе под действием силы F - e - R / a в приближении нестационарной теории возмущений была решена Ландау и Теллером. Исключение состоит лишь в том, что предэкспоненциальные множители представлены в явном виде. [15]