Экваториальный рефлекс

Cтраница 1

Экваториальные рефлексы часто размыты сильнее. Обычно полагают, что меридиональные рефлексы связаны с внутримолекулярной интерференцией, обязанной периодичности молекул, а экваториальные - с межмолекулярной интерференцией. Иногда при ориентации образцов путем растяжения ( особенно при охлаждении) появляются и резкие рефлексы в виде дуг, свидетельствующие о возникновении близкой к кристаллической упорядоченности в некоторой доле объема образца. Все это приводит к естественному заключению, что аморфная фаза - это такая упаковка молекул, в которой сохраняются в какой-то самой минимальной степени элементы, присущие и кристаллической упорядоченности. Уменьшение же S ( увеличение d) аморфных гало соответствует при этом неизбежному увеличению средних межмолекулярных расстояний при расстройке наиболее плотной кристаллической упаковки. [1]

Экваториальные рефлексы ( I 0) соответствуют отрезкам, перпендикулярным осям волокон. Они особенно важны, так как позволяют непосредственно выяснить, каким способом упакованы расположенные параллельно молекулярные цепи. Такой же важный параметр выводят из меридиональных рефлексов, соответствующих плоскостям, пересекающим оси волокон под прямыми углами. [2]

Радиальное фотоме трирование дуги XX вдоль направлений О А, 0В, ОС на рентгенограмме волокна дает распределение ориентации данной. [3]

Можно показать, что различным экваториальным рефлексам соответствуют различные степени разброса ориентации; таким образом, разброс ориентации в одном кристаллографическом направлении больше, чем в другом. [4]

Во-вторых, как показал Морс, все экваториальные рефлексы ( интерпретация которых дает нам проекцию структуры, в которой молекулы видны с конца) можно рассчитать, исходя из ячейки с половинной величиной оси Ь; причем такая ячейка с двумя молекулами, невидимому, центрирована; другими словами, если смотреть с конца, все четыре молекулы выглядят одинаково по отношению к положению атомов и ориентации в ячейке. Такая картина упрощает первые стадии структурного анализа, хотя и становится затруднением в последних стадиях. [5]

Рентгенограмма свежесформованного волокна из ПВС. концентрация прядильного раствора - 18 %. фильер-ная вытяжка - 50 %. мокрая вытяжка - 150 %. Ось волокна вертикальна. [6]

Ориентация кристаллов не очень высока: для экваториального рефлекса ( 101) jJi / 2 оказалась равна - М7 С. Свежесформованные волокна в свободном состоянии на 1 и 3 минуты помещали в термостат, нагретый до 225 С; затем волокна содержались в комнатных условиях. [7]

Большие изменения, однако, зарегистрированы при изучении радиальной ширины большеугловых меридиональных и экваториальных рефлексов, что свидетельствует об изменении размеров и упорядоченности кристаллитов при отжиге. Кроме того, особенно существенны превращения картин малоуглового рассеяния, которые показали, что радикальная перестройка при отжиге происходит на надмолекулярном уровне ( рис. II. [8]

На рентгенограммах как а -, так и р-форм белков наблюдаются экваториальные рефлексы, соответствующие межплоскостным расстояниям, равным приблизительно 4 7 и 10 А. Точное значение последней цифры зависит от средней длины боковых цепей. Оба межплоскостных расстояния перпендикулярны оси волокна. Развертывание а-формы с переходом в р-форму не изменяет положения экваториальных рефлексов. Боковое сжатие волокна, снимающее аксиальную текстуру в р-форме, показывает, что в этой форме периоды в 4 7 и 10 А перпендикулярны друг другу. Меридиональные рефлексы а-формы, отвечающие межплоскостным расстояниям 5 1 и 1 5 А, при переходе в р-форму заменяются рефлексами, отвечающими межплоскостным расстояниям 3 3 и 1 1 А. Период вдоль оси волокна можно вычислить по расстоянию вдоль меридиана между слоевыми линиями на рентгенограмме. Определение размеров элементарной ячейки и симметрии по рентгенограммам фибриллярных белков не всегда возможно. [9]

Структура характеризуется упорядоченной в двух измерениях упаковкой параллельных цепей, что приводит к четким экваториальным рефлексам. Наличие диффузных меридиональных рефлексов указывает на преобладающую роль неупорядоченности в третьем направлении. Авторы указывают на близкое сходство этой структуры со структурой жидкокристаллических фаз низкомолекулярных систем, а также с пластичными кристаллами. Более детальное описание этих интересных полимеров содержится в гл. [10]

Если молекулы в ламелях блочного полимера действительно имеют наклон, то обычно наблюдаемые уширения большеугло-вых рентгеновских экваториальных рефлексов частично кристаллических полимеров могут быть обусловлены теми же геометрическими ограничениями, которые только что были рассмотрены для ламелей, получаемых при кристаллизации из разбавленных растворов. В таком случае, оценки размеров кристаллитов по уширению рефлексов соответствуют размерам лишь кажущихся кристаллитов, а не истинно существующих, и требуется пересмотр общепринятых представлений. Сделать окончательные выводы на основании единичных данных, естественно, не представляется возможным, но несомненно на результаты, полученные при использовании метода рамановского рассеяния, следует обратить внимание. [11]

Рентгенограмма кристаллического изотакти-ческого неориентированного полипропилена.| Рентгенограмма паракристаллического изотактического неориентированного полипропилена.| Рентгенограмма паракристаллического изотактического ориентированного полипропилена. [12]

Рентгенограммы изотактического неориентированного полипропилена ( рис. 4.15 и 4.17) характеризуются равномерным распределением интенсивностей дифракционных колец, а ориентированного ( рис. 4.16 и 4.18) - наличием более интенсивных экваториальных рефлексов. [13]

Электронные микрофотографии образцов ПММА с 20 % ( масс. пластификатора ( дибутилфталата, растянутых на 25 % в - пропаноле и высушенных с фиксированными размерами а и в свободном состоянии ( б. [14]

При удалении активной жидкости из образца, усадка которого предотвращена, также наблюдается укрупнение фибриллярных структурных элементов микротрещин ( рис. 2.3, г), что проявляется в стягивании к центру экваториального рефлекса. Однако в отличие от рассмотренного выше образца полимера, претерпевшего усадку ( см. рис. 2.3, s), хорошо сохраняется меридиональный рефлекс, свидетельствующий о том, что смыкания стенок микротрещин не произошло. Не менее важную информацию дает метод малоуглового рентгеновского рассеяния и о структурных перестройках, происходящих в полимере, деформируемом до высоких значений деформации. Рентгенограмма получена от образца, находящегося в ААС в зажимах растягивающего устройства. Главным отличием этой рентгенограммы от рентгенограмм, полученных от образцов ПЭТФ, растянутых до небольших удлинений, является отсутствие меридионального рефлекса, связанного с рассеянием рентгеновских лучей от стенок микротрещин. Исчерпание неориентированного материала приводит к исчезновению межфазных границ, характерных для стенок микротрещин, в связи с чем не наблюдается связанного с ними характерного диффузного рассеяния на меридиане рентгенограмм. [15]

Страницы: 1 2 3