Экваториальный рефлекс

Cтраница 2

Малоугловые рентгенограммы образцов ПЭТФ, растянутых на 100 % в к-пропан-оле. а - образец находится в жидкости и в зажимах растягивающего устройства. б-образец освобожден из зажимов и свободно отрелаксировал в ААС. в - то же после удаления жидкости высушиванием. г - образец высушен с фиксированными размерами. д - образец растянут на 400 %. е - то же после высушивания в свободном состоянии. [16]

Экваториальный рефлекс принимает овальную форму и стягивается к центру, что соответствует разориентации и укрупнению фибриллярных элементов микротрещин. Еще в большей степени эти особенности характерны для образца, из которого полностью удалена жидкая среда ( путем высушивания) и который ( см. рис. 1.17) практически полностью восстановил исходные размеры. Как видно на рис. 2 3, в, полное восстановление размеров сопровождается полной разориентацией структурных элементов микротрещин, в результате чего рентгенограмма становится симметричной. [17]

Распределение атомов аморфного полиэтилена и схема образования ( ля гексагональной модели. [18]

Форма и размеры ного рефлекса определяются осевой расстройкой, связанной с изгибами цепей, и угловой расстройкой, обусловленной наклонами молекул относительно заданного направления. Протяженность экваториального рефлекса вызвана разбросом межмолекулярных расстояний. Его полуширина равна средней длине параллельных участков. Очевидно, чем больше эта длина, тем меньше полуширина рефлекса. Таким образом, экваториальные рефлексы вызваны межмолекулярным рассеянием. Они характеризуют степень упорядоченности параллельных участков макромолекул и расстояние между ними в пределах ближайших соседей. Меридиональные рефлексы возникают в результате внутримолекулярного рассеяния. В них периодичность прямолинейных и изогнутых участков и ориентация их относительно заданного направления. Если в мере ориентация молекул произвольна, то меридиональные ( рис. 12.11) размываются в диффузное кольцо. [19]

Лучшим способом оценки степени ориентации полимера является применение методов инфракрасной спектроскопии совместно с дифракцией рентгеновских лучей на одном и том же образце. Для этих целей наиболее пригодны экваториальные рефлексы, при фотометриро-вании которых можно установить, какому углу к экватору соответствует снижение пиковой интенсивности до 50 % от первоначальной величины. [20]

Интерференция рентгеновских лучей на плоскостях кристалла.| Схема съемочной рентгеновской камеры с плоской пленкой. [21]

Если ось волокна устанавливают перпендикулярно, то горизонтальную линию на рентгенограмме называют экватором, а линию, перпендикулярную экватору - меридианом. Экваториальные рефлексы образуются от плоскостей, расположенных параллельно оси волокна. Если базисная плоскость кристаллической ячейки перпендикулярна оси волокна, то ее интерференция будет находиться на меридиане, а ее межплоскостное расстояние будет равно периоду волокна или кратной его доле. [22]

Лобода-Чачкович и др. [76] изучали изменения в малоугловых рентгенограммах и изменение плотности в результате отжига вытянутых в 10 раз при температуре 85 С образцов полиэтилена в низкотемпературной области и обнаружили, что общая плотность образцов непрерывно логарифмически возрастает со временем. Большой период увеличивался при отжиге примерно на 10 % и достигал постоянного значения через 103 - 104 мин. На основании изменений в экваториальных рефлексах бьи сделан вывод, что соседние кристаллические области располагаются в поперечном направлении группами от 4 до 9, при неизменном диаметре фибрилл. [23]

Его наличие обнаруживается измерением диэлектрической проницаемости, а также теплот превращения. Характерным для этого состояния является наличие одного - трех резких экваториальных рефлексов и крутой спад интенсивности рассеяния. [24]

Хорошо видно, что образец полимера, содержащий микротрещины, дает два взаимноперпендикулярных диффузных рефлекса. Поскольку ось растяжения полимера вертикальна, то можно полагать, что экваториальный рефлекс обусловлен рассеянием рентгеновских лучей на нерегулярно расположенных, но ориентированных вдоль оси растяжения фибриллярных агрегатах макромолекул диаметром в единицы - десятки нанометров. [25]

Для количественного определения степени ориентации лучше использовать дуги меридианальных рефлексов, поскольку они непосредственно характеризуют дисперсию ориентации кристаллитов. Однако эти измерения выполнить трудно. Поэтому в большинстве работ для оценки ориентации измеряется распределение интенсивности вдоль кольца у экваториальных рефлексов. Экваториальные рефлексы обычно более интенсивны, чем меридианальные, и более четко отделены друг от друга. В общем случае распределение интенсивности вдоль дуги экваториальных рефлексов сложным образом связано с дисперсией ориентации кристаллитов. [26]

Малоугловые рентгенограммы образцов ПММА, растянутых в. [27]

Интересные данные о механизме структурных перестроек, происходящих в полимере в процессе отжига, получены методом малоуглового рентгеновского рассеяния. На рис. 3.3 представлены малоугловые рентгенограммы ПММА, деформированного в ААС и отожженного при температурах ниже и немного выше температуры стеклования. Из рисунка видно, что задолго до температуры стеклования наблюдается значительное уширение и стягивание к центру экваториального рефлекса, что свидетельствует о заметной разориентации и укрупнении основных структурных элементов микротрещины, фибрилл, соединяющих ее стенки. [28]

Структура изо-тактического полипропилена моноклинной кристаллической формы - проекция ячейки на плоскость ( 001.| Рентгенограмма полипропиленового волокна-моноклинная молекулярная структура.| Рентгенограмма изотактического полипропилена с относительно низкой пространственной регулярностью. [29]

Молекулярной структуре изотактического полипропилена с относительно низкой регулярностью упаковки цепей посвящено исследование Натта с сотрудниками [17], которые обозначили ее как смектически-мезоморфную модификацию. Такая структура характеризуется тем, что три главных экваториальных рефлекса, появившиеся как результат одноосной деформации изотропной системы, сливаются в один ( рис. 4.10) с максимумом расстояния между экваториальными рефлексами 6 12 А. [30]

Страницы: 1 2 3