Cтраница 2
Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений рефракций атомов; если связь включает атом, имеющий одну или несколько неподеленных электронных пар, то рефракция их или их долей, естественно, включается в рефракцию связи. При расчете по аддитивной схеме атом ных или связевых рефракций рефракции, приходящиеся на неподеленные электронные пары, отдельно не учитываются. [16]
Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений рефракций атомов; если связь включает атом, имеющий ОДНУ или несколько неподеленных электронных пар, то рефракция их или их долей, естественно, включается в рефракцию связи. При расчете по аддитивной схеме атомных или связевых рефракций рефракции, приходящиеся на неподеленные электронные пары, отдельно не учитываются. [17]
Значение экзальтации вносится в виде дополнительного слагаемого в сумму рефракций атомов. Обычно экзальтация сильно возрастает по мере увеличения числа сопряженных связей, указывая на увеличение подвижности л-электронов. [18]
Известно также, что значение молекулярной рефракции аддитивно складывается из рефракций атомов или ионов, образующих данное вещество. [19]
В разработанном памп методе молекулярные рефракции вычисляются путем суммирования инкрементов рефракций атомов с промежуточным характером связей. Расчет заключается в следующем. Вначале определяется степень ионности связи в данной молекуле или кристалле. [20]
Можно сказать, что применительно к подобным сложным группам величина рефракции атома, при посредстве которого далее осуществляется комплексообразование ( подразумевается величина этой рефракции у группы, находящейся в некоординированном состоянии), сама по себе не обусловливает величины транс-влияния. [21]
Известно также, что значение молекулярной рефракции аддитивно складывается из рефракций атомов или ионов, образующих данное вещество. [22]
Приведенные в этой таблице данные показывают, что имеются две причины изменчивости рефракций атомов - это вариация кратности и полярности химических связей. [23]
Суммарный ( молекулярный) эффект будет зависеть от относительной величины и скорости изменения рефракций атомов по мере их ионизации; поэтому использование в расчетах постоянного значения рефракции одного из элементов может привести как к увеличению, так и к уменьшению аддитивной рефракции другого партнера полярной связи. Последняя причина вызвала попытки эмпирического учета этого эффекта путем определения рефракций целых группировок атомов ( радикалов), в которых взаимное влияние атомов учитывается автоматически. Но этот процесс не может идти бесконечно, так как тогда мы придем к системам молекулярных рефракций и отказу от каких-либо вычислений. [24]
Яс-н-рефракция связи С - Н; Rc - рефракция атома С; RH - рефракция атома Н в органическом соединении. [25]
Абсолютные увеличения рефракций атомов в результате трансвлияния трудно сравнивать между собой, так как собственные значения рефракций атомов неодинаковы и, следовательно, одни и те же абсолютные изменения рефракции относительно означают совершенно разные величины. Поэтому нами было предложено [219, 220] сравнивать не абсолютные изменения рефракций атомов, а их относительные доли. [26]
Если сравнить два фрагмента молекулы Н3С - О и Н - О, то видно, что рефракции атома водорода в связи с кислородом и метальным углеродом должны быть разные. С другой стороны, рефракции кислорода, соединенного с углеродом и водородом, будут также различными: из той же табл. 57 видно, что рефракция гидроксильного кислорода больше, чем ме-тильного, на 0 32 см3, или 0 16 см3 на одну связь. Следует заметить, что отличие метиленовой группы в СН3О - от стандартной гомологической разницы состоит в появлении связей С - Н и С-О вместо двух связей С-С. [27]
Если сравнить два фрагмента молекулы НзС - О и Н - О, то видно, что рефракции атома водорода в связи с кислородом и метальным углеродом должны быть разные. С другой стороны, рефракции кислорода, соединенного с углеродом и водородом, будут также различными: из той же табл. 57 видно, что рефракция гидроксильного кислорода больше, чем метального, на 0 32 см3, или 0 16 см3 на одну связь. Следует заметить, что отличие метиленовой группы в СН30 - от стандартной гомологической разницы состоит в появлении связей С - Н и С-О вместо двух связей С-С. [28]
Величину экспериментально найденной молекулярной рефракции сравнивают о молекулярной рефракцией для предполагаемой формулы того же вещества, вычисленной как сумма рефракций атомов, кратных связей в соответствии с их числом. [29]
Величину экспериментально найденной молекулярной рефракции сравнивают с молекулярной рефракцией для предполагаемой формулы того же вещества, вычисленной как сумма рефракций атомов, кратных связей в соответствии с их числом. [30]