Рефракция - атом
Cтраница 3
Сопоставление привело к выводу, что в целом ряде случаев за меру торакс-активности можно принять величину поляризуемости или пропорциональной ей рефракции атома ( иона), связанного с центральным ионом [ 69, стр. [31]
Такое сопоставление приводит к выводу, что в целом ряде случаев за мерило трансактивности можно принять величину поляризуемости или пропорциональной ей рефракции атома ( иона), связанного с центральным ионом. Это применимо к ионам галогенов, к комплексным ионам, сочетающимся с центральным ионом при посредстве кислорода, а также к некоторым молекулам гидридов металлоидов, в частности к молекулам воды и аммиака. [32]
Наконец, в 1959 г. И. Л. Агафонов [209] и автор настоящей книги опубликовали работы, в которых также даны формулы связи электроотрицательностей и рефракции атомов. [33]
Вывод этого уравнения основан на применении метода Сандерсена для вычисления объемов атомов различной степени ионности и использовании полученных зависимостей для расчетов изменений рефракций атомов по мере их ионизации. Большая точность в вычислениях ионных рефракций подтверждает правильность значений рефракций атомов с промежуточным характером связей. [34]
Уравнение ( П-1) показывает, что вклад различных атомов в энергию взаимодействия с неподвижной фазой будет тем больше, чем больше поляризуемость или рефракция атома и меньше ван-дер-ваальсовский радиус атома. [35]
Так на высшем уровне развития теории все-таки достигается то, что не всегда получалось при подходе формаль-ном, когда вычисляли, например, рефракцию молекул, суммируя рефракции атомов. С точки зрения квантовой химии с существованием трудоемких экспериментов по выяснению свойств веществ приходится мириться только потому, что... Шредингером, описывает поведение электрона в поле действия любого числа атомных ядер и других электронов. Именно ввиду своего чрезвычайно общего характера оно не решается и не будет решено никогда. Но то, что не поддается общему решению, можно в каждом частном случае решить приближенно. [36]
Так на высшем уровне развития теории все-таки достигается то, что не всегда получалось при подходе формальном, когда вычисляли, например, рефракцию молекул, суммируя рефракции атомов. С точки зрения квантовой химии с существованием трудоемких экспериментов по выяснению свойств веществ приходится мириться только потому, что... Шредингером, описывает поведение электрона в поле действия любого числа атомных ядер и других электронов. Именно ввиду своего чрезвычайно общего характера оно не решается и не будет решено никогда. Но то, что не поддается общему решению, можно в каждом частном случае решить приближенно. [37]
Однако значения рефракций сами по себе не могут характеризовать транс-активности лигандов, что легко понять, заменив аммиак сколь угодно большим органическим амином. Если же рассматривать только рефракцию атома, связанного непосредственно с платиной, то также нельзя получить удовлетворительного результата, так как ковалентные рефракции азота в аммиаке и нитро-группе одинаковы, а транс-активность этих двух лигандов принципиально различна. [38]
Наиболее точным методом определения ковалентных рефракций атомов является измерение светопреломляющей способности соответствующих простых тел. В этом случае получаем информацию о рефракции атома, соединенного с другим точно таким же атомом, и, следовательно, полученная характеристика точно соответствует ковалентной рефракции элемента. [39]
Изложенный материал позволяет нам подойти к решению центральной задачи молекулярной рефрактометрии - к вычислению рефракций химических соединений с учетом реального характера связи между атомами. Решение этой проблемы предполагает знание величин рефракций атомов в крайних - идеальных - типах химической связи ( ионной и ковалентной) и знание закона изменения рефракции атома по мере его ионизации. [40]
Абсолютные увеличения рефракций атомов в результате трансвлияния трудно сравнивать между собой, так как собственные значения рефракций атомов неодинаковы и, следовательно, одни и те же абсолютные изменения рефракции относительно означают совершенно разные величины. Поэтому нами было предложено [219, 220] сравнивать не абсолютные изменения рефракций атомов, а их относительные доли. [41]
Вывод этого уравнения основан на применении метода Сандерсена для вычисления объемов атомов различной степени ионности и использовании полученных зависимостей для расчетов изменений рефракций атомов по мере их ионизации. Большая точность в вычислениях ионных рефракций подтверждает правильность значений рефракций атомов с промежуточным характером связей. [42]
 |
Атомные рефракции и рефракции связей. [43] |
При исследовании соединений с чередующимися кратными связями наблюдается различие между расчетными и опытными значениями Ям, выходящее за пределы экспериментальных ошибок. Значение экзальтации вносится в виде дополнительного слагаемого в сумму рефракций атомов. Обычно экзальтация сильно возрастает по мере увеличения числа сопряженных связей, указывая на увеличение подвижности л-электронов. [44]
 |
Атомные рефракции я рефракции связей. [45] |
Страницы: 1 2 3 4