Cтраница 3
Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций ( ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. [31]
Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений рефракций атомов; если связь включает атом, имеющий ОДНУ или несколько неподеленных электронных пар, то рефракция их или их долей, естественно, включается в рефракцию связи. При расчете по аддитивной схеме атомных или связевых рефракций рефракции, приходящиеся на неподеленные электронные пары, отдельно не учитываются. [32]
Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений рефракций атомов; если связь включает атом, имеющий одну или несколько неподеленных электронных пар, то рефракция их или их долей, естественно, включается в рефракцию связи. При расчете по аддитивной схеме атом ных или связевых рефракций рефракции, приходящиеся на неподеленные электронные пары, отдельно не учитываются. [33]
Эта формула может быть использована для оценки таких связевых рефракций, которые трудно получить опытным путем. Из уравнения (2.90) также следует, что между связевыми рефракциями разных элементов с одинаковым третьим атомом должна существовать пропорциональность. Такую пропорциональность действительно нашел Май [193] на примере связевых рефракций элементов 4 - й группы периодической системы. [34]
Точность анализа таутомерных смесей этим способом зависит от разницы молекулярных рефракций таутомеров и точности их вычисления по аддитивной схеме. Рефракция кетонной формы может быть вычислена с помощью атомных или связевых рефракций с достаточной степенью точности, но для энольных форм необходимо учитывать экзальтации вследствие р-и - и тг-тг-сопряжения. [35]
Точность анализа таутомерных смесей этим способом зависит от разницы молекулярных рефракций таутомеров и точности их вычисления по аддитивной схеме. Рефракция кетонной формы может быть вычислена с помощью атомных или связевых рефракций с достаточной степенью точности, но для енольных форм необходимо учитывать экзальтации вследствие р - л - и я-я-сопряжения. [36]
Точность анализа таутомерных смесей этим способом зависит ют разницы молекулярных рефракций таутомеров и точности их вычисления по аддитивной схеме. Рефракция кетонной формы может быть вычислена с помощью атомных или связевых рефракций с достаточной степенью точности, но для енольных форм необходимо учитывать экзальтации вследствие р - я - и л - я-сопряже-ния. [37]
Точность анализа таутомерных смесей этим способом зависит от разницы молекулярных рефракций таутомеров и точности их вычисления по аддитивной схеме. Рефракция кетонной формы может быть вычислена с помощью атомных или связевых рефракций с достаточной степенью точности, но для энольных форм необходимо учитывать экзальтации вследствие р - и - и тс - тс-сопряжения. [38]
Для определения Ram согласно (4.2) используются таблицы аддитивных констант Ri. Наиболее употребительными из них являются таблицы атомных рефракций Эйзенлора и Фогеля, а также связевых рефракций Фогеля, которые в сокращенном виде даются на с. Расхождения между результатами подсчетов по этим таблицам, которые могут доходить до десятых долей миллилитров на моль, лежат в пределах точности самой классической аддитивной схемы расчета. [39]