Cтраница 3
Подставив в табл. 4 - 14 вместо № ифк ее значение, получим искомую рецептуру алкида ( см. табл. 4 - 15) и необходимые данные для расчета его характеристик. [31]
Примеры, рассмотренные в этой главе, наглядно показывают многообразие способов использования алкидной константы для составления рецептур алкидов. Пользование этой константой упрощает работу и, что особенно важно, дает возможность сократить число экспериментальных синтезов при испытании новых видов сырья и оценке неопробированной рецептуры. Определение алкидной константы обычно не требует проведения более одного-двух пробных синтезов и, однажды вычисленная, она дает возможность рассчитать любое число вариантов рецептур. [32]
Очевидно, что способность олигоэфира к высыханию в условиях комнатной температуры определяется содержанием двойных связей в их молекулах, что необходимо иметь ввиду при составлении рецептур алкидов. Хорошо отверждаются олигомеры, молекулы которых содержат не менее 6 - 7 двойных связей. Это означает, что если для модификации олигоэфира использовать высыхающее масло ( например, льняное), то в молекулу достаточно ввести 2 - 3 жирнокислотных остатка. При модификации полувысыхающими маслами ( подсолнечных, хлопковым) необходимо ввести не менее 6 жирнокислотных остатков. [33]
Подставляя это значение р и соответствующие величины R в уравнения ( 22) - ( 24), получаем необходимые данные в эквивалентной форме ( см. табл. 3 - 19) для расчета рецептуры алкида каждого типа. [34]
В табл. 3 - 21 приведены результаты расчета / Ла по уравнению ( 31) для принятых значений fB и R, а в табл. 3 - 22 - необходимые данные в эквивалентной форме для расчета пробных рецептур алкидов. [35]
Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [36]
Рассмотрим возможность теоретического расчета новых рецептур алкидов. В табл. 3 - 10 приведена в общем виде рецептура алкида при условии избытка гидроксильных групп. [37]
Книга Паттона не лишена недостатков; например, при составлении рецептур отдельных смол имеются отклонения от принятой системы, которые заключаются в одновременном варьировании избытком полиола и жирностью. В некоторых главах имеются необоснованные повторения, приводятся расчеты рецептур алкидов, не представляющих практического и теоретического интереса. [38]
Главная ценность рассмотренных методов расчета алкидов заключается в возможности дальнейшего совершенствования и получения оптимальных рецептур на основе сочетания расчетных и экспериментальных данных. Ниже приводятся основные уравнения, которыми следует пользоваться при расчетах различными методами рецептур алкидов. [39]
В промышленном масштабе производят не фталевую кислоту, а ее ангидрид, который и применяют для производства алкидов, так как в этом случае Приходится удалять из зоны реакции меньше реакционной воды. Функциональность фталевого ангидрида равна 2; с двуфункциональными спиртами он образует смолы линейного строения. Если фталевый ангидрид и глицерин ввести в реакцию в точно молекулярном соотношении, то смола получается твердой и хрупкой из-за большого количества поперечных связей, образующихся в результате конденсационной полимеризации. Если часть фталевой кислоты заменить жирной кислотой, например лауриновой с 12-углеродной цепью или линолевой с 18 углеродной цепью, то смола получается более мягкой, потому что расстояние между поперечными связями будет больше - Эта зависимость лежит в основе приведенных ниже рецептур алкидов, модифицированных маслом. Формула линолевой кислоты изображена в несколько более полном виде, чем обычно применяемая сокращенная формула, чтобы подчеркнуть значение формы молекулы на свойства образующейся смолы. Практически молекула кислоты представляет собою не совсем прямую цепь, а скрученную петлями, как это показано на схеме 9 ( стр. [40]
В промышленном масштабе производят не фталевую кислоту, а ее ангидрид, который и применяют для производства алкидов, так как в этом случае приходится удалять из зоны реакция меньше реакционной воды. Функциональность фталевого ангидрида равна 2; с двуфункциональными спиртами он образует смолы линейного Строения. Свойства образующихся омол можно изменять, применяя - смеси различных спиртов или добавляя другие кислоты. Если фталевый ангидрид и глицерин шести в реакцию в точно молекулярном соотношении, то смола получается твердой и хрупкой из-за большого количества поперечных связей, образующихся в результате конденсационной полимеризации. Если часть фталевой кислоты заменить жирной кислотой, например лауриновой с 12-углеродной цепью или линол-евой с 18-утлеродной цепью, то смола получается более мягкой, потому что расстояние между поперечными связями будет больше - Эта зависимость лежит - в основе приведенных ниже рецептур алкидов, модифицированных маслом. Формула линоле-вой кислоты изображена в несколько более полном виде, чем обычно применяемая сокращенная формула, чтобы подчеркнуть значение формы молекулы на свойства образующейся смолы. Практически молекула кислоты представляет собою не совсем прямую цепь, а скрученную петлями, как это показано на схеме 9 ( стр. [41]