Cтраница 3
Предложите пути синтеза 1 3 диметилциклогексана из циклогексанона и необходимых реагентов Обсудите их достоинства и недостатки Какая из конформаций указанного углеводорода более выгодна энергетически. [31]
Теплоты испарения и теплоемкости паров некоторых диметилциклогексанов. [32]
В работе [101] на примере нитрования диметилциклогексана двуокисью азота изучена реакционная способность первичных, вторичных и третичных углеродных атомов. [33]
Скорость структурной изомеризации метнлалканов, диметилалканов и диметилциклогексанов в присутствии серной кислоты чрезвычайно сильно зависит от концентрации кислоты. Так, например, повышение концентрации кислоты с 99 5 до 99 8 % вызывает увеличение скорости реакции ( при установившемся состоянии равновесия) в 64 раза. Хотя скорости структурной изомеризации и изомеризации двойной связи являются различными, этот пример наглядно иллюстрирует исключительное влияние даже неболь ших изменений концентрации серной кислоты. [34]
Скорость структурной изомеризации метилалканов, диметилалканов и диметилциклогексанов в присутствии серной кислоты чрезвычайно сильно зависит от концентрации кислоты. Так, например, повышение концентрации кислоты с 99 5 до 99 8 % вызывает увеличение скорости реакции ( при установившемся состоянии равновесия) в 64 раза. Хотя скорости структурной изомеризации и изомеризации двойной связи являются различными, этот пример наглядно иллюстрирует исключительное влияние даже небольших изменений концентрации серной кислоты. [35]
Равновесие между нафтенами С7Н ] 4. [36] |
В продуктах изомеризации нескольких углеводородов были обнаружены только диметилциклогексаны. [37]
Используя метод, аналогичный методу, примененному к диметилциклогексанам, Хейрснейп [49] вычислил разность энергии между цис - и транс-изомерами диме-тилциклопентанов. У 1 3-соединений цис-шошр должен быть устойчивее транс-изомера на 0 5 ккал / моль, в то время как у 1 2-соединений, наоборот, транс-изомер должен быть устойчивее с-изомера на 1.7 ккал / моль. Наблюдается хорошее соответствие между вычисленными и экспериментальными значениями. [38]
Таким образом, относительное расположение алкильных групп в диметилциклогексанах не оказывает существенного влияния на энергии активации этой реакции. [39]
В дальнейшем те же авторы вычислили теплоты изомеризации этилцикло-гексана в диметилциклогексаны в газовой фазе. [40]
К таким же выводам приходят Ю. К. Юрьев [3 ] при изучении дегидрогенизации диметилциклогексана, а также Н.И. Шуйкин [26] при изучении кинетики каталитической дегидрогенизации метилциклогексана. [41]
Согласно Добрянскому [19] дегидрогенизация алкилпроизводных циклогексана проходит более легко, например диметилциклогексаны частично дегидрогенизуются при температуре 480 - 500 С. [42]
В нашей лаборатории [53 - 60] изучалась кинетика дегидрогенизации циклогексана, метилциклогексана и диметилциклогексанов, как чистых, так и в их смеси с бензолом, толуолом и ксилолами по проточному методу при атмосферном давлении и соответственно при более высоких температурах ( от 200 до 315 С) над таким же катализатором. [43]
В присутствии этого катализатора изомеризация этилциклогексана протекает в основном с образованием диметилциклогексанов и триметилциклопентанов. Таким образом, реакцией затрагивается и кольцо и боковая цепь. Хотя из диметилциклогексанов в продуктах реакции были обнаружены только 1 1 - и 1.2 - диметил-циклогексаны, однако не исключено также присутствие небольших количеств 1 3 - и 1 4-изомеров. Из всех возможных изомеров триметилциклопентанов были найдены только 1 1 2 - и 1 2 3-три-метилциклопентаны. Среди продуктов реакции был также идентифицирован ( в малых концентрациях) изопропилциклопентан. [44]
Влияние стереоизомерии [111, 112] на распределение интен-сивностей в масс-спектрах обнаружено при исследовании изомеров диметилциклогексана. Так, например, вероятность отрыва метильной группы от 1 2-диметилциклогексана была на 35 % больше для грямс-изомеров; от 1 3-диметилциклогексана - на 20 % больше для ас-изомера; от 1 4-диметилциклогексана - на 7 % больше для транс-изомера. [45]