Cтраница 3
Исходным продуктом для получения каучука служит метилфенилсилоксановый согидролизат. При одном и том же содержании метилфенилсилокса-новых звеньев шихта, получаемая согидролизом в деполимеризате, имеет меньшую плотность и вязкость, чем продукты простого со-гидролиза, а также легче и с меньшими потерями отмывается от кислоты. При согидролизе создаются благоприятные условия для образования смешанных диметилметилфенилсилоксанов, которые хорошо растворяются в диметилциклосилоксанах. Однако в присутствии каталитических количеств хлорного железа отщепление фенильных групп под влиянием соляной кислоты идет уже при комнатной температуре. Так, при проведении согидролиза в присутствии 0 01 % FeCl3 ( в расчете на солянокислый слой) образуется согидролизат, содержащий 0 04 - 0 05 % трифунк-циональных соединений. На основе такого согидролизата получаются подшитые полимеры. Поэтому допустимая концентрация хлорного железа в реакционной смеси при согидролизе диметилдихлорсилана и метилфенилдихлорсилана составляет не более 0 005 вес. Возможность образования хлорного железа можно полностью исключить, применяя оборудование, хорошо защищенное от коррозии. Оптимальными морозостойкими свойствами обладает каучук с регулярным распределением метилфенилсилоксановых звеньев по цепи макромолекулы. При применении сернокислотного катализатора структура каучука определяется условиями согидролиза. Скорость гидролиза метилфенилдихлорсилана меньше скорости гидролиза диметилдихлорсилана. [31]
Первой стадией синтеза эластомеров является гидролиз водой диалкилдихлорсиланов. В результате реакции получают смесь линейных и циклических продуктов. Продукт деполимеризации представляет собой смесь циклических диметилсилоксанов, содержащих тетрамер с примесью тримера и пентамера. На третьей стадии осуществляют полимеризацию смеси циклических продуктов в присутствии катализатора катионного типа, например, смеси сульфата алюминия, серной кислоты и диметилциклосилоксанов, при 80 - 100 С. Готовый полимер промывают водой с температурой 50 С и сушат при 80 С. [32]
В промышленности равновесие процесса термокаталитической деполимеризации гидролизата сдвигают в сторону образования циклосилоксанов не путем добавления растворителя, а непрерывным удалением ( отгонкой) образующихся циклических соединений при нагревании в вакууме. Метод термокаталитической деполимеризации позволяет с высоким выходом ( до 98 %) получать смеси низших циклосилоксанов. Имеющиеся в гидролизате трифункциональные примеси образуют при термокаталитической деполимеризации сшитый полимер и остаются в кубовой жидкости. Так, термокаталитической деполимеризацией гидролизата диметилдихлорсилана в присутствии 2 % ( по массе) КОН при 150 - 160 С и остаточном давлении 1 33 - 2 66 кПа получают смесь диметилциклосилоксанов ( депо-лимеризат), содержащую 1 - 2 % циклотрисилоксана, 85 % цик-лотетрасилоксана и 13 - 14 % циклопентасилоксана, которая непосредственно используется для синтеза каучуков. [33]