Cтраница 2
Смесь 11 02 ммоля диметилцинка и 5 55 ммоля С12ВС2Н4ВС12 выдержана при - 45 С в течение 2 час. Продукт реакции очищен перегонкой через серию ловушек, последовательно охлажденных до - 45, - 63, - 80 и - 196 С. Основная порция реакционного продукта собрана в ловушке при - 63 С, незначительные количества обнаружены в ловушке при - 80 С. [16]
Так, из ( СН3 ВС12 действием диметилцинка получен ( СН3) гНВ ( СН3) 1, а из В-галогенборазолов ( I) и реактива Гриньяра синтезирован ряд три - В-алкил - и три - В-арилборазолов. [17]
В то же время результаты изучения парофазного аутоокисления диметилцинка [87, 91], диэтилцинка [87, 91] и дипропилцинка [91] были интерпретированы на основании цепного механизма, причем считали, что цепи зарождаются на стенках реакционного сосуда. Однако ничего не было известно об участии свободных радикалов в реакции и не предполагались никакие процессы 8н2 - типа. [18]
Металлоорганические соединения, как например, тетраме-тилсвинец, диметилртуть и диметилцинк, разлагаются фотохимически точно так же, как и термически. [19]
Было высказано предположение [ 129, а ], что окисление диметилцинка кислородом носило цепной характер и что цепи возникали на поверхности стенок реакционного сосуда и распространялись в объем. [20]
К числу самовоспламеняющихся веществ относят также ал-килы многих металлов, например, диметилцинк, алкильные дериваты магния, алюминия и др. Еще более активными являются алжилы щелочных металлов. [21]
Как видно из таблицы, ректификационная очистка триме-тилгаллия от указанных примесей лимитируется удалением диметилцинка. [22]
Первые представители р-галоидэфиров были синтезированы Либеном и Бауэром [1] в 1862 г. взаимодействием диметилцинка и диэтилцинка с ос, р-дихлорэтиловым эфиром. В дальнейшем были разработаны более простые методы их получения. [23]
Триметилдихлорниобий ( СН3) 3МЬС12 и триметилдихлортантал ( СН3) 3ТаС12 были получены обменной реакцией между диметилцинком и пентахлоридами ниобия и тантала при низкой температуре. Эти экзотермические реакции осуществляли, медленно добавляя диметилцинк к пентахлоридам при - 78 С в глубоком вакууме. Триметилдихлорниобий образуется в виде золотисто-желтых кристаллов, которые легко возгоняются в вакууме при комнатной температуре. Он устойчив при - 78 С, но медленно разлагается при комнатной температуре. [24]
В упомянутой работе о простейших соединениях органической химии Бутлеровым было получено доказательство того, что при действии фосгена СОСЬ на диметилцинк Zn ( CHs) 2 атомы углерода первого и второго вещества соединяются между собой с образованием производных уксусной кислоты. Кроме того, Бутлеров получил кристаллическое вещество, а из него алкогольную жидкость, природу которой ему удалось установить лишь год спустя. [25]
Алкильные соединения цинка образуют твердые продукты присоединения с алкильными соединениями более электроположительных элементов, в которых цинк имеет координационное число 2 или 3; например, диметилцинк с метиллитием образует в эфире Li2Zn ( CH3) 4 ( C2H5) 2O - относительно устойчивое соединение, которое не разлагается при нагревании до 60 С в вакууме. Щелочные металлы с большим атомным весом обычно образуют соеди-нения с координационным числом 3, например ( C2H5) 3ZnNa с температурой плавления 27 С, химическая активность которых ближе к органическим соединениям щелочных металлов, чем к ди-этнлцинку. [26]
К 50 см3 газа ВС13 ( все объемы газов даны в пересчете на 0J и 760 мм) было добавлено в 2-литровой колбе 100 см3 газа диметилцинка. [27]
Метод вряд ли имеет большое практическое значение в связи с необходимостью предварительного получения индивидуальных алифатических цинкорганических соединений, однако, например, синтез малых количеств особо чистого тетраметилгермания с помощью диметилцинка [44] является удобным. [28]
Барбье обработал кетон метилгептенон СвНпСОСН3 йодистым метилом в присутствии магния и получил третичный спирт СеН С ( СНз) 2ОН, тот же, который образуется из метилгептенона при действии диметилцинка. Таким образом была доказана возможность замены цинка магнием при синтезе спиртов. [29]
Попытка получить метилэтилцинк обработкой симметричных диал-кильных производных цинка хлористым алюминием [73] приводит к получению только исходных продуктов, вероятно, вследствие подвижного равновесия, которое при перегонке смещается по мере удаления диметилцинка. [30]