Cтраница 3
Нагреванием диалкилртути с металлическим цинком в запаянной трубке до 120 - 130 в течение нескольких часов или при продолжительном нагревании на водяной бане получены следующие полнозамещенные цинкорганические производные простейших алифатических углеводородов: диметилцинк ( нагревание в течение 24 час. [31]
Гидрид цинка, ZnH2, получают действием Zn ( GH3) 2 на LiAlH4 в эфире при обычной температуре, действием LiAlH4 на ZnI2 в эфире при 40, непосредственным взаимодействием гидрида алюминия с диметилцинком. [32]
Проведенное теми же авторами исследование окисления диэтилцинка кислородом [ 129, б ] показало, что и в этом случае при более высоком давлении смеси газов процесс носил взрывной характер, хотя он был выражен менее отчетливо, чем при окислении диметилцинка. [33]
![]() |
Схема прибора синтеза гидрида цинка. [34] |
Раствор литийалюминийгидрида в этиловом эфире приготовляют взаимодействием гидрида лития с раствором хлорида алюминия в эфире. Диметилцинк в количестве 136 см3 ( 6 ммолей) добавляется по каплям в раствор 0 6 г ( 15 63 ммолей) литийалюминийгидрида в 10 г диэтилового эфира. При нагревании смеси до комнатной температуры выделяется белый осадок, который отделяется от остаточной жидкости фильтрованием. Его промывают на фильтре несколькими порциями эфира, который удаляют затем нагреванием твердого вещества до 50 С в вакууме. [35]
Эта реакция является основной для рассматриваемой методики. Чистый диметилцинк в этой реакции не применяют, так как этот реагент агрессивен и имеет низкую температуру кипения. ТГФ-ДМЦ отличается от других используемых металлоорганических соединений специфичностью к воде и ОН-группам, устойчивостью, безопасностью при хранении и работе, простотой получения. [36]
Этот пример наглядно показывает, что и в реакциях веществ с полярными ковалентными связями, как и в реакциях веществ с ионными связями, образование соединений идет по принципу взаимодействия противоположностей. Соответственно в реакции диметилцинка с водой образуется метан и гидроокись цинка. [37]
Цинкорганические соединения известны двух типов: смешанные состава R - Zn - X ( где X - анионная часть, обычно галоген) и состава R2Zn - полные. Такие соединения, как диметилцинк, диэтилцинк, несмотря на присутствие в молекуле металла, представляют собой легкокипящие жидкости: диметилцинк кипит при 44 С. Эти вещества чувствительны к влаге, самовозгораются на воздухе, но не реагируют с углекислым газом, что позволяет работать в его атмосфере. [38]
Цинкорганические соединения известны двух типов: смешанные состава RZnX ( где X - анионная часть, обычно галоген) и состава R27n - полные. Такие соединения, как диметилцинк, диэтилцинк, несмотря на присутствие металла в их молекуле, представляют собой легкокипящие жидкости: диметилцинк кипит при 44 С. Эти вещества чувствительны к влаге, самовоспламеняются ка воздухе, но не реагирую. [39]
Цинкорганические соединения известны двух типов: смешанные состава RZnX ( где X - анионная часть, обычно галоген) и состава R Zn - полные. Такие соединения, как диметилцинк, диэтилцинк, несмотря на присутствие металла в их молекуле, представляют собой легкокипящие жидкости: диметилцинк кипит при 44 С. Эти вещества чувствительны к влаге, самовоспламеняются на воздухе, но не реагируют с углекислым газом, что дает возможность работать в его атмосфере. [40]
Триметилдихлорниобий ( СН3) 3МЬС12 и триметилдихлортантал ( СН3) 3ТаС12 были получены обменной реакцией между диметилцинком и пентахлоридами ниобия и тантала при низкой температуре. Эти экзотермические реакции осуществляли, медленно добавляя диметилцинк к пентахлоридам при - 78 С в глубоком вакууме. Триметилдихлорниобий образуется в виде золотисто-желтых кристаллов, которые легко возгоняются в вакууме при комнатной температуре. Он устойчив при - 78 С, но медленно разлагается при комнатной температуре. [41]
Алкил ( арил) алкоксисиланы впервые были получены в результате взаимодействия тетраалкоксисиланов и галоидалкоксисиланов с цинкорга-ническими соединениями и металлическим натрием. Ладенбург [354] успешно применил диэтил - и диметилцинк для получения алкил ( арил) алкок-сисиланов. [42]
Диспропорционирование промежуточно образующегося CHsZnJ имеет место в некоторой мере уже при комнатной температуре. Это следует учесть при работе, так как диметилцинк легко воспламеняется. [43]
Образование кетонов происходит при действии 1 моля цинкоргани-ческого соединения на 2 или менее моля хлорангидрида. Павлов [95, 96], исследуя различные соотношения между хлористым ацетилом и диметилцинком, считает, что отношение 2: Г оптимально для получения кетонов. Благоприятным условием реакции является также прибавление хлорангидрида кислоты к соответствующему цинкорганическому соединению и быстрое разложение водой реакционной смеси после окончания добавления хлорангидрида. [44]
NiO, Cr203 и др.) предложено вводить в реактор раствор диметилцинка в тетрагидрофуране после предварительного удаления воды из образцов прокаливанием при 400 С. [45]