Решение - вековое уравнение
Cтраница 2
Эти методы включают расчет в явном виде интегралов hki, Ski и kl mn и решение вековых уравнений для получения собственных значений бр. Последнее необходимо, поскольку нужно найти орбитали, которые позволяют построить матрицу F и решить вековые уравнения. Таким образом, осуществляется первоначальный выбор орбиталей, строится матрица F и решаются вековые уравнения для получения первого приближения к орбиталям. Затем проводится следующий цикл расчетов, и процедура повторяется до тех пор, пока не будет достигнута сходимость. [16]
Неизвестная величина Е появляется теперь только в диагональных элементах векового определителя, что значительно облегчает решение векового уравнения. [17]
С помощью собственных функций по методу Лев-дина [13] рассчитывали новый заряд для каждого атома, и затем процедура решения векового уравнения повторялась до тех пор, пока предполагаемая и рассчитанная величины зарядов различались не более, чем на 0 002 единицы. [18]
 |
Схематическое изобра - С9 1 П. [19] |
Поскольку аир постоянны, значение Xj определяет энергию / - го электронного уровня; в стандартном вариационном методе эти значения получаются при решении векового уравнения. В отсутствие взаимодействия между 2р2 - орбиталями имеются 2п вырожденных орбиталей с энергией а для каждой орбитали. В основном состоянии молекулы каждая из низших п орбиталей занята двумя электронами в соответствии с принципом Паули. [20]
Метод возмущения вдобавок к тому, что он элиминирует вычислительную работу, вскрывает отношения между классами углеводородов, которые менее видны из результатов решения вековых уравнений [ там же, стр. [21]
Мы видели, что для многоэлектронной системы возможно написать ряд собственных функций связи, представляющих различные способы соединения электронов при образовании двухэлектронных связей; энергия системы дается тогда решением векового уравнения весьма высокой степени. Во многих случаях при определении энергии основного состояния молекулы играет роль только одна из этих собственных функций связи; мы говорим тогда, что электроны локализованы в отдельных связях. [22]
Для кристаллов типа алмаза дело обстоит еще проще, так как ввиду гомоатомпостн все представления G ( Г) различны, и, следовательно, энергии уровней в Г МОЖЕГО найти без решения вековых уравнений. [23]
Тогда волновые функции валентных электронов в методе ОПВ ищут в форме линейных комбинаций отдельных ОПВ (2.50), коэффициенты разложения в которых определяют вариационным путем, так что нахождение законов дисперсии сводится к решению векового уравнения. [24]
Наиболее достоверные результаты получаются при рассмотрении симметрии подлежащей исследованию молекулы, вывода из свойств симметрии типов колебаний и количества полос поглощения, активных в инфракрасной области и в спектрах комбинационного рассеяния, составления и решения векового уравнения. [25]
Нахождение корней векового уравнения (2.18) требует вычисления соответствующих элементов матрицы фокиана FHV, которые сами, в свою очередь, зависят от коэффициентов АО сщ через P v и могут быть, таким образом, вычислены только решением векового уравнения. [26]
 |
Резонансные структуры иона я-бензосемихинона. [27] |
Расчеты по методу МО, с успехом применяемые при интерпретации спектров ЭПР ионов ароматических углеводородов, можно использовать также и в случае семихинонов. Решение приближенного векового уравнения для л-бензохинона дает восемь МО, представляющих собой линейные комбинации восьми АО. Как обычно, восемь я-электронов молекулы n - бензохинона заполняют четыре низших МО. Для получения числовых значений плотности неспаренного электрона приходится выбирать произвольные значения интегралов для атома кислорода. [28]
 |
Спектр поглощения комплекса [ Ti ( H20 6 ] 3 и интерпретация этого спектра. [29] |
Матрицы взаимодействия приведены в работах [57, 81], и в них надо подставить только числа, соответствующие рассматриваемому иону. Решение вековых уравнений высоких порядков - задача, требующая применения вычислительных машин. [30]
Страницы: 1 2 3 4