Диметилэтинилкарбинол
Cтраница 3
К суспензии 5 4 г цинковой пыли в 40 г абсолютного этанола постепенно прибавлено 14 г а 6 Р р-тетрахлор-этилового эфира диметилэтинилкарбинола. После окончания экзотермической реакции реакционная смесь нагрета еще 2 часа при 45 С, осадок отфильтрован, фильтрат разбавлен 150 мл эфира и промыт водным раствором поташа. Эфирный слой высушен и разогнан. [31]
Вопросы моделирования и оптимизации процесса синтеза третичных ацетиленовых спиртов в среде жидкого аммиака в гомогенных условиях наиболее подробно рассматривались на примерах получения диметилэтинилкарбинола и дегидролиналоола. Эта часть работы выполнена в содружестве с кафедрой кибернетики химико-технологических процессов МХТИ им. [32]
Хотя известно [3], что третичные ацетиленовые спирты при нагревании со щелочными агентами претерпевают распад по схеме обратной реакции Фаворского с образованием исходного кетона и ацетилена, при нагревании диметилэтинилкарбинола в присутствии АВ-17 X 8 в ОН-форме в течение 4 час. С такой распад незначителен. Нами установлено также, что при выдерживании анионита в среде жидкого аммиака с компонентами реакции этинилирования при 40 С потери полной обменной емкости через 15 дней составляют 20 - 25 % и зависят в основном от присутствия аммиака, а при нагревании смолы в течение 24 час. Необходимо отметить, что смола поглощает определенное количество аммиака, исходного кетона и образующегося ацетиленового спирта, что может быть зафиксировано по изменению веса воздушно-сухого образца, однако количественная оценка сорбционнон способности анионита по отношению к этим компонентам не проводилась. [33]
Для сравнения активности нанесенных иридиевых катализаторов с активностью других платиноидов было проведено гидрирование диме-тилэтзшилкарбинола, циклогексена и нитробензола на 2 % - ном Pt / AbOs-катализаторе, приготовленном тем же методом, что и иридиевый катализатор. В реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола платиновый катализатор проявил в 15 - 20 раз большую активность, чем иридиевый. Для циклогексена и нитробензола платина лишь в 5 раз активнее иридия. Из такого сопоставления мы можем сделать вывод, что двойная связь циклогексена и нитрогруппа имеют некоторые преимущества по сравнению с тройной связью при восстановлении их на иридиевом катализаторе. [34]
 |
Кривые заряжения Pd-электрода в растворах CdSOj lH SOi при 20 С и плотности тока 5 - Ю - о / еж.| Зависимость скорости гидрирования виниловых спиртов и диодов на Pd от концентрации CdSO. [35] |
Так, например, диметилэтинилкарбинол гидрируется в 0 1 N растворе GdS04 в воде, а диметилвинилкарбинол уже не гидрируется. Это позволяет проводить гидрирование соединений с тройной связью до соединений с двойной связью о абсолютной селективностью. Это позволяет создать ряд-ненасыщенности непредельных соединений, аналогичный ряду напряжения в неорганической химии. [36]
В случае веществ, механизм адсорбции которых сходен с адсорбцией водорода и носит скорее донорный характер, смещения потенциала может и не произойти или оно будет очень небольшим. Такой случай, наблюдается при адсорбции диметилэтинилкарбинола. Здесь приходится пользоваться только вторым способом. [37]
Из-за лабильности аддуктов для их получения применяются насыщенные растворы сулемы в насыщенном растворе хлористого натрия. При действии такого раствора на пропаргиловый спирт, диметилэтинилкарбинол, бутиндиол, 1 4 - 2 5-диметилгексин - 3-диол - 2 5 получены соответственно 2-хлормеркур-бутен - 2-диол - 1 4; 2 5-диметил - 3-хлор - 4-хлормеркургексен - 3-диол - 2 5 - прекрасно кристаллизующиеся вещества, обладающие ярко выраженным характером квазикомплексных соединений ( см. стр. [38]
Реакцией диэтилхлорацетилхлорсилана с реактивами Иоцйча этинил - и диметилэтинилкарбинолов получены соответствующие кремнийорганические ацетиленовые га-логенкетоспирты. При действии диэтилхлорацетилхлороилана на этинил -: и - димечилэтинилкар-бинолы в присутствии третичных аминов получены ацетиленовые эфиры диэтилхлорацетилсила-нола. [39]
Триметил-4 - гептин-2 3 6-триол смешивается во всех отношениях с водой, в вакууме перегоняется без разложения. При нагревании в присутствии щелочей разлагается на диметил-ацетилкарбинол и диметилэтинилкарбинол, который разлагается далее на ацетон и ацетилен. [40]
Вскоре после проведения указанных работ [74] была опубликована краткая статья [9], опровергавшая выводы предыдущих исследователей в двух важных моментах. Было обнаружено, жто в безводном бутаноле, к которому добавлен хлористый водород, диметилэтинилкарбинол при комнатной температуре плавно взаимодействует с карбонилом никеля, хотя по прежним данным [74] в смеси водного этанола с уксусной кислотой реакция не протекает. Более того, было убедительно показано [9], что продукт реакции содержит ( СН3) 2С ( ОН) СНСН-С02С4Н9. Следовательно, присоединение углерода происходит в направлении, противоположном указанному другими исследователями [74] для реакций других монозамещенных производных ацетилена. [41]
Синтез диметилэтинилкарбинола осуществляется в среде жидкого аммиака при 20 - 40 СС и 20 ат. После нейтрализации щелочного катализатора и отгонки аммиака ( его сжижают и возвращают в цикл) диметилэтинилкарбинол отделяют от непревращенного ацетона и направляют на следующие стадии процесса. Сообщается о высоком выходе изопрена, достигающем 90 %, но использов. [42]
Ацетон употребляется как растворитель для лаков, кинопленки, искусственного ацетатного волокна, ацетилена, как желатинизатор в производстве бездымного пороха. Применяется для синтезов хлороформа, йодоформа, кетена и др. Продукт конденсации ацетона с ацетиленом - диметилэтинилкарбинол ( стр. [43]
Изучена активность палладиевого адсорбционного катализатора на двуокиси кремния, модифицированного гекеахлорокомплексами Ru ( IV), Ir ( IV) и Rh ( III) в реакциях гидрирования диметилэтинилкарбинола и днметилвшшлкарбинода в раздельных опытах. Показано, что отравление, палладиевого контакта в разных реакциях неодинаково - в результате достигается значительное увеличение селективности катализатора. [44]
Страницы: 1 2 3