Cтраница 2
Широкое применение а химии нуклеиновых кислот находит окисление унс-гликольной группы в рибонуклеозидах, олиго - и полирибонуклеотидах. Эта реакция проходит в мягких условиях под действием солей йодной кислоты с образованием ди альдегида. Такого рода ди альдегиды весьма pea кци он неспособны. [16]
Если бы предшественником 6 7-диметил - 8-рибитиллумазина был пуриновый рибонуклео-тид или пуриновыи рибонуклеозид, то можно было бы предположить, что в качестве промежуточного соединения образовались 4-рибозил-амино - 5-аминопиримидин или 4-рибитилами-но - 5-аминопиримидин. При этом, однако, вместо ожидаемого 8-рибитиллумазина выделяли лумазин. [17]
Сообщения в литературе, описывающие избирательное фосфорили-рование З - гидроксильной группы в рибонуклеозидах, защищенных в положении 5, не являются абсолютно правильными с точки зрения последних достижений в химии нуклеотидов. Действительно, весьма вероятно, что при условиях, устраняющих образование циклического фосфата и миграцию фосфатной группы, фосфорилирование будет протекать по 2 -гидроксильной группе, по крайней мере при действии мягких реагентов. [18]
Синтез тринуклеозиддифосфатов был основан на сильном различии реакционной способности первичной и вторичной гидроксиль-ных групп в рибонуклеозидах и их производных. Подобным же образом были синтезированы ГфУфА, УфГфА, ЦфУфА и ЦфАфУ из соответствующих ацетилированных нуклеозид-2 3 -ци-клофосфата и нуклеозидфосфата. [19]
В принципе аналогичная система фракционирования, но на анионообменной смоле Aminex А-25 ( диаметр гранул 17 5 2 мкм) под давлением 120 атм позволила за 3 ч успешно разделить основания, рибонуклеозиды, рибонуклеозидмоно -, ди - и трифосфаты. [20]
Подобно описанным рибонуклеозидфосфатам образуются моно -, ди - и трифосфаты дезоксирибонуклеозидов, с тем лишь отличием, что остаток дезоксирибозы в последних содержит на одну спиртовую группу меньше, чем рибоза В рибонуклеозидах. [21]
Рибонуклеозиды, содержащие незамещенные 2 - и 3 -гидроксильные группы, а присутствии кислотных катализаторов легко вступают а реакцию с альдегидами и кетонами, образуя циклические ацетали или кетали. В частности, для защиты а-диольных групп рибоиуклеозидов нередко используется взаимодействие с бензальдегидом или ацетоном. В первом случае образуются бензилиденовые, во втором изо-пропилиденовые производные рибоиуклеозидов. [22]
Карбобензоксигруппа удаляется затем гидрогенолизом над платиновым катализатором. При синтезе рибонуклеозид - ( З - М) - аминокислот в реакцию вводились замещенные нуклеотиды, так как при активации фосфатного остатка, находящегося в положении 3 в незащищенном нуклео-тиде, наблюдается, как и в случае карбодиимидной активации, циклофосфатообразование. [23]
Моносахарид и гетероциклическое основание, связанные глю-козидной связью между Q пентозы и атомом азота, образуют нукле-озиды. Различают дезоксирибонуклеозиды и рибонуклеозиды. [24]
Моносахарид и гетероциклическое основание, связанные глико-зидной связью между Сх пентозы и атомом азота, образуют нуклео-зиды. Различают дезоксирибонуклеозиды и рибонуклеозиды. [25]
Впоследствии подобные результаты были получены с рибонуклеозидами. Раскрытие кольца в Оа 2 -циклонуклеозидах имеет большое значение для синтеза гликозильных аномеров, которые трудно получить описанными ранее методами ввиду действия Q - С2 - транс-правила. [26]
В состав некоторых РНК входят необычные нуклеозиды. На - ример, довольно часто встречаются рибонуклеозиды - и н о-i и н, который можно рассматривать как продукт дезаминирова-гия аденозина ( см. 13.2), а также псевдоуридин, который шляется не N -, а С-глйкозидом, с чем связана его высокая стойчивость к гидролизу. [27]
Изящный прием позволяет на такой же колонке фракционировать дезоксирибонуклеозиды в присутствии рибонуклеозидов. Остатки борной кислоты, образуя комплексы с остатками рибозы, сообщают всем рибонуклеозидам дополнительный отрицательный заряд, поэтому они выходят в свободном объеме колонки. [28]
С точки зрения такого механизма различия в скоростях гидролиза между дезоксирибону-клеозидами и рибонуклеозидами Рнс - 8 - 1 зависимость константы ско-вызваны отрицательным индук - роСти ( первого порядка) гидролиза ТИВНЫМ Эффектом ГИДРОКСИЛЬНОЙ нуклеозидов от рН при 37 ( сплошные Группы при С-2 в рибопрОИЗВОД - кривые) и 23 С ( пунктирные кривые) 9 ных. [29]
Основные научные работы относятся к химии нуклеотидов, ну-клеотидных коэнзимов и нуклеиновых кислот. Установил ( 1939 - 1941) фуранозную форму рибозы и - конфигурацию гликозидного центра, синтезировал ( 1941 - 1944) все рибонуклеозиды и дезоксиури-дин. Синтезировал ( 1947) нуклео-тидадениловую кислоту, осуществил ее фосфорилирование, получив аденозинди - и аденозинтрифосфа-ты. [30]