Cтраница 1
Рингбом [ 62 ( 118) ] указывает, что можно математически обосновать выбор точки эквивалентности и внести соответствующую поправку в результаты. Последнюю можно рассчитать, если известны значения констант устойчивости всех присутствующих в растворе комплексов и концентраций участвующих в реакции веществ. [1]
![]() |
Стандартные кривые. [2] |
Рингбома, Точка перегиба соответствует светопропусканию 37 % при условии, что система подчиняется закону Бера; в случае же отклонения от закона эта точка соответствует другому значению светопропускания, обшая же форма кривой сохраняется. На кривой обычно имеется значительный, почти прямолинейный участок, указывающий при каждом фотометрическом анализе границы ряда оптимальных концентраций. [3]
Кривые Рингбома для растворов С60 и С70 в четыреххлористом углероде представлены на рис. 1.10, 1.11 в координатах проценты пропускания - логарифм концентрации в S-образной форме. [4]
Рассматривая кривую Рингбома, видим, что нельзя ожидать успешного определения одного двухвалентного катиона в присутствии других, поскольку константы их устойчивости очень близки одна к другой. [5]
Согласно неопубликованным данным Рингбома, можно при рН 4 5 титровать комплексен сульфатом цинка с дитизоном в качестве индикатора. Переход окраски индикатора весьма отчетлив, если определения проводятся в водно-спиртовом растворе или в среде разбавленного ацетона. Используя это наблюдение, Веннинен и Рингбом [153] разработали косвенный комплексо-метрический метод определения алюминия и железа. [6]
Особенно интересен метод Вэннинена и Рингбома [ 55 ( 98) ], который широко применяется для многих практических анализов. [7]
Для теоретической оценки возможностей комплексонометриче-ского титрования номограмма Рингбома очень удобна, позволяет быстро оценить достигаемую точность титрования, выбрать нужные условия титрования ( рН раствора, концентрацию дополнительного комплексанта, состав буферного раствора, индикатор), при которых условная константа устойчивости комплексоната обеспечит заданную точность. [8]
Термин условное произведение растворимости, который используется также в статье Рингбома, был рекомендован профессором Кольтгофом. [9]
Индикаторный метод амперометрического определения алюминия был впервые применен Ю. И. Усатенко и Беклимовой9 на основе предложения Рингбома и Вилькманаш. [10]
Значительно упрощается также расчет равновесий в многокомпонентных кислотно-основных системах, поскольку, как справедливо отмечает Рингбом [22], достигается высокая степень единообразия при рассмотрении количественных аспектов различных химических реакций. Условные константы устойчивости позволяют учитывать влияние побочных сопряженных реакций на состояние равновесия рассматриваемых кислот и оснований. [11]
Для приблизительной оценки минимальных значений рН, при которых катионы металлов еще количественно связываются в комплексонаты, Рингбом [25], Рейли и Шмид [69] предложили использовать кривые, построенные в координатах lg / Сму f ( pH), в расчете на наименьшую, условную константу устойчивости ком-плексоната, равную ЫО8, в отсутствие дополнительного комплексанта. С помощью таких кривых ( рис. 12) можно быстро оценить минимальное значение рН раствора, при котором еще возможно комплексонометрическое титрование с достаточной точностью. [12]
Для металлов, которые восстанавливаются на ртутном капельном электроде при больших значениях потенциала, используется индикаторный метод титрования, предложенный Рингбомом и Вилькманном [56], заключающийся в том, что титрование проводят в присутствии ионов, реагирующих с реактивом после того, как будет оттитровано определяемое вещество. Для определения кальция по методу Лайтинена и Симпсона [10] титрование проводят в присутствии цинкат-иона при потенциале восстановления последнего. Введение избытка реактива приводит к уменьшению тока восстановления. Момент эквивалентности определяется путем экстраполирования прямых отрезков до пересечения. [13]
![]() |
Кривая спектрофотомет. [14] |
Определив эквивалентный объем по излому кривой титрования ( включая и метод экстраполяции) и вычислив по уравнениям (7.32) - (7.34) рМизл, с помощью номограммы Рингбома можно оценить достигаемую точность титрования. При этом следует иметь в виду, что изменение светопоглощения AT1 обеспечивает надежное фиксирование конца титрования в интервале АрМ 0 3 независимо от чувствительности прибора и индикатора. [15]