Рингбом

Cтраница 3

Если вещества Л и Б не вступают в электродную реакцию, а С восстанавливается или окисляется на электроде, то после окончания реакции между А и В будет наблюдаться уменьшение предельного тока вещества С ( рис. 55), что может быть использовано для индикации точки эквивалентности при титровании вещества А реактивом В. Поэтому этот метод, предложенный Рингбомом и Вилькманном [18], называется индикаторным амперометрическим титрованием, где индикатором является вещество С. [31]

Согласно авторам метода, точность метода зависит от избытка комплексона III. Это объясняется тем, что равновесная реакция между цинком и комплексонатом алюминия, наличие которой предполагали Вэннинен и Рингбом [1248], фактически не имеет места. Найдал [1020] показал, что комплексонат алюминия следует рассматривать как индифферентное вещество, неспособное вступать в реакцию с цинком. Метод титрования цинком с дитизо-ном обладает высокой точностью и воспроизводимостью. [32]

Более фундаментально экстракцию внутрнкомплексных соединений рассмотрели с теоретической стороны Ирвинг [ 419, 422, 4431, а позднее Днрсен 12591, Стары [965], Рингбом [830], Моррисои и Фрейзер [687], Швайцер [1558] и другие авторы. [33]

В описанных выше методах было сделано допущение, что концентрация лигандов у поверхности капли равна концентрации лигандов в остальном растворе. Далее требовалось, чтобы центральный ион восстанавливался обратимо на электроде. Рингбом и Эрикссон [26] показали, что полярографический метод может быть применен в тех случаях, когда первое допущение не оправдывается. [34]

Суитцер и Брикер [ 54 ( 14) ] титруют никель фотометрически, используя самоиндикацию при рН 4 и длине волны 1000 нм. Рингбом [ 53 ( 45) ] применяет в качестве индикатора мурексид. Тот же индикатор вводит в раствор Девальд [ 58 ( 38) ] при определении Ni в присутствии Fe, замаскированного пирофосфат-ионом. Сильвер-стон [ 62 ( 16) ] сообщает о потенциометрическом титровании после выделения никеля в виде диметилглиоксимата. [35]

Алюминий можно определять как прямым, так и обратным комплексонометрическим титрованием - однако в обоих случаях следует принимать меры предосторожности, обусловленные своеобразным поведением алюминия. Алюминий характеризуется резко выраженной склонностью к образованию полиядерных гидроксо-комплексов, лишь очень медленно реагирующих с ЭДТА. Вэннинен и Рингбом [ 55 ( 98) ] предложили математическую формулу, показывающую, что концентрация ионов водорода, ниже которой можно практически не учитывать образования гидроксосоединений, зависит от концентрации алюминия. [36]

При более высоких рН переход окраски менее резок, кроме того, имеет место несколько завышенный расход раствора цинка. Как показали Вэннинен и Рингбом [1248], необходимо добавлять комплексен III раньше буферного раствора, при обратном порядке введения получаются заниженные результаты вследствие образования гидроксокомплексов. После введения комплексона III кислые растворы согласноНайдалу, надо нейтрализовать аммиаком до рН - 2 ( по тимоловому синему), прокипятить, добавить буферный раствор ( по каплям) и выдержать раствор горячим перед титрованием в течение 3 мин. Слабая желтая окраска тимолового синего не мешает фиксированию эквивалентной точки. Гот-шальк [773] хорошие результаты получил при рН 4 1; есть указания [701], что можно обходиться без нагревания. Однако лучше придерживаться рекомендаций Найдала с небольшими изменениями: к кислому анализируемому раствору добавить комплексен III, нейтрализовать до рН 2 - 3 по тимоловому синему, ввести ацетатный буферный раствор с рН 4 5 - 4 7, нагреть до кипения и кипятить 2 - 3 мин. [37]

При более высоких рН переход окраски менее резок, кроме того, имеет место несколько завышенный расход раствора цинка. Как показали Вэннинен и Рингбом [1248], необходимо добавлять комплексен III раньше буферного раствора, при обратном порядке введения получаются заниженные результаты вследствие образования гидроксокомплексов. После введения комплексона III кислые растворы, согласно Найдалу, надо нейтрализовать аммиаком до рН - 2 ( по тимоловому синему), прокипятить, добавить буферный раствор ( по каплям) и выдержать раствор горячим перед титрованием в течение 3 мин. Слабая желтая окраска тимолового синего не мешает фиксированию эквивалентной точки. Гот-шальк [773] хорошие результаты получил при рН 4 1; есть указания [701], что можно обходиться без нагревания. Однако лучше придерживаться рекомендаций Найдала с небольшими изменениями: к кислому анализируемому раствору добавить комплексен III, нейтрализовать до рН 2 - 3 по тимоловому синему, ввести ацетатный буферный раствор с рН 4 5 - 4 7, нагреть до кипения и кипятить 2 - 3 мин. [38]

Согласно неопубликованным данным Рингбома, можно при рН 4 5 титровать комплексен сульфатом цинка с дитизоном в качестве индикатора. Переход окраски индикатора весьма отчетлив, если определения проводятся в водно-спиртовом растворе или в среде разбавленного ацетона. Используя это наблюдение, Веннинен и Рингбом [153] разработали косвенный комплексо-метрический метод определения алюминия и железа. [39]

По данным Шварценбаха [1, 2], ванадий с валентностью 2, 3, 4 образует комплексные соединения с трилоном. В упомянутых работах Шварценбах отмечает, что пятивалентный ванадий не дает комплексов с трилоном. Однако, по данным Шайо [3-6] и Рингбома [7], в реакцию с трилоном вступают как мета-ванадаты, так и поливанадаты. [40]

Серия импульсов, превышающих случайные шумы. Подсчитываются лишь те импульсы, которые расположены над штриховой линией. [41]

Предложен другой способ построения градуировочной кривой [17, 18], позволяющий извлечь некоторую дополнительную информацию. На рис. 3 - 23 представлены кривые зависимости процента пропускания от логарифма концентрации. Если интервал концентраций достаточно велик, получается S-образная кривая, называемая кривой Рингбома. Если система подчиняется закону Бера, точка перегиба ( для детектора с флуктуационными шумами) находится при 37 % пропускания; в противном случае точка перегиба лежит при каком-то другом значении, но форма кривой сохраняется. На кривой, как правило, имеется довольно большой практически линейный отрезок. Границы этого участка указывают оптимальный интервал концентраций. [42]

Присутствие анионов, образующих с серебром труднорастворимые соединения, понижает чувствительность реакции с роданином. Не должны присутствовать хлориды и роданиды. Кастанья и Шово [30] определяли серебро в присутствии хлоридов ( в биологическом материале), проводя определение в аммиачной среде. Рингбом и Линко [ 351 определяли серебро косвенным методом. [43]

Этому типу титрований в последнее время было уделено значительное внимание как с теоретической, так и с аппаратурной стороны. Большинство исследований различных авторов относится преимущественно к вопросу о пригодности той или иной длины волны, используемой при измерениях, и вопросу о точности и чувствительности указанных методов титрования в сравнении и визуальными методами. Например, Рингбом и Веннинен [24] приводят ошибку 0 01 - 0 04 %, получаемую при фотометрическом титровании 0 01 М раствора меди с мурексидом. [44]

Рассчитайте значение поглощения и начертите диаграмму, поместив полученные значения против соответствующих концентраций. Выявите, наблюдается ли отклонение от закона Бера, и если отклонение имеет место, то какое оно - отрицательное или положительное. Используя метод Рингбома, установите приблизительно диапазон концентраций, с которыми при проведении анализа будет достигнута надлежащая точность. [45]

Страницы: 1 2 3 4