Абсолютное значение - константа - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Единственный способ удержать бегущую лошадь - сделать на нее ставку. Законы Мерфи (еще...)

Абсолютное значение - константа

Cтраница 2


В литературных данных по абсолютным значениям констант существует некоторая путаница, отчасти вызванная различной системой обозначения. Так, некоторые американские авторы обозначают константу обрыва через 2k0, а не через k0, как принято в настоящей книге. При определении величины kp / k1 из длины полимерных цепей в ряде случаев делаются различные предположения относительно механизма обрыва цепи ( соединение или диспропорционирование), вследствие чего константы различаются в - / 2 раз. Предположение, что полимеризация развивается через рост полимерных бирадикалов, также приводит к различиям в кинетических константах.  [16]

В литературных данных по абсолютным значениям констант существует некоторая путаница, отчасти вызванная различной системой обозначения. Так, некоторые американские авторы обозначают константу обрыва через 2k0, а не через k0, как принято в настоящей книге. При определении величины kp / k 1 из длины полимерных цепей в ряде случаев делаются различные предположения относительно механизма обрыва цепи ( соединение или диспропорционирование), вследствие чего константы различаются в / 2 раз. Предположение, что полимеризация развивается через рост полимерных бирадикалов, также приводит к различиям в кинетических константах.  [17]

В литературных данных по абсолютным значениям констант существует некоторая путаница, отчасти вызванная различной системой обозначения. Так, некоторые американские авторы обозначают константу обрыва через 2 / с0, а не через fe0, как принято в настоящей книге. При определении величины fcp / fc0 / s из длины полимерных цепей в ряде случаев делаются различные предположения относительно механизма обрыва цепи ( соединение или диспропорционирование), вследствие чего константы различаются в 1 2 раз. Предположение, что полимеризация развивается через рост полимерных бирадикалов, также приводит к различиям в кинетических константах.  [18]

Менее активным электрофилам обычно соответствует большее абсолютное значение константы чувствительности р, свидетельствующее о более полярном, позднем переходном состоянии, сходном с а-комплексом, а более активным электрофилам - меньшее значение р, свидетельствующее о менее полярном, раннем переходном состоянии. Сравнение значений р для реакции нитрования при атаке нитроний-катио-на в газовой фазе и в серной кислоте показывает, что в последнем случае наличие сольватной оболочки и, ассоциация с проти-воионом снижают активность электрофила, увеличивая селективность. Аномальное место занимает реакция меркурирования, для которой абсолютное значение р меньше, чем для реакций Хромирования, хотя ацетат ртути - более слабый электрофил.  [19]

Особенность этого подхода - расчет абсолютных значений констант заместителей типа 0 - т ( / и т - индексы положений заместителя и реакционного центра) для любой пары положений, занимаемых заместителем и реакционным центром в какой-либо ароматической, а также неароматической циклической системе. Относительные значения зарядов, генерируемых в данном положении заместителем из разных других положений рассматриваемого цикла в результате резонансного взаимодействия, приравнены отношениям соответствующих зарядов, вычисленных методом МО для модельной CHj-группы. Кроме того, принимается во внимание не только влияние заряда, генерированного резонансным эффектом заместителя у того атома циклической системы, с которым связан реакционный центр, но и электростатическое влияние соответствующих зарядов из других положений цикла, передаваемое по закону обратной пропорциональности расстоянию. Учет влияния эффекта поля заместителя сообразуется с реальной локализацией заряда реакционного центра.  [20]

Ошибка титрования зависит не от абсолютных значений констант устойчивости образующихся комплексов, но от их соотношения.  [21]

Из сказанного видно, что хотя абсолютные значения констант кислотности и основности неизвестны, относительная сила ряда кислот и оснований в любом растворителе может быть легко определена при помощи колориметрических, кондуктометрических или электрометрически измерений.  [22]

Кроме наклонов линий, большое значение имеют также абсолютные значения констант распределения. Нетрудно показать, что пока концентрация галлия в кристалле заметно больше концентрации сурьмы и ассоциация в жидкой фазе пренебрежимо мала, коэффициент распределения галлия должен быть таким же, как и в системах, содержащих только галлий. Если несмотря на то, что [ GaGel [ Sb ( jeJ, коэффициент распределения галлия меньше нормального, то это указывает на ассоциацию в жидкой фазе.  [23]

Для ядер с / 1 / а сумма абсолютных значений констант сверхтонкого расщепления для всех ядер должна быть равна расстоянию ( в гауссах) между крайними линиями, которые могут быть очень слабыми и даже вовсе не наблюдаться.  [24]

Так как мы имеем некоторые теоретические сведения об абсолютных значениях констант, если известны тип реакции и ее температурная зависимость, то часто можно решить вопрос о том, имеют ли константы или отношения между парами констант подходящие значения. Этим способом удается иногда подтвердить или исправить предполагаемый механизм.  [25]

26 Величина kf / Jc0 для эфиров метакриловой кислоты по данным различных авторов. [26]

Данные, помещенные в табл. 18 и 19, позволяют вычислить абсолютные значения констант для некоторых эфиров метакриловой кислоты.  [27]

СС-связи не снижает реакционной способности второй в заметной степени, а абсолютное значение константы на несколько порядков больше, чем у бензола или нафталина.  [28]

Условия передачи электронного влияния заместителя X на реакционный центр также влияют на абсолютное значение константы реакции.  [29]

При анионной сополимеризации, протекающей на живущих полимерах, можно непосредственно изменить абсолютные значения констант перекрестного роста fc12 и fc21, что и было сделано во многих работах.  [30]



Страницы:      1    2    3    4