Абсолютное значение - константа
Cтраница 3
Этот вообще очень капризный в препаративном отношении растворитель вносит существенную невоспроизводимость не только в абсолютные значения констант, но и в характер наблюдаемых кинетических закономерностей. [31]
Наконец, с помощью СТВ второго порядка можно оценить относительные знаки констант СТВ с ядрами в том случае, когда абсолютные значения констант равны. Действительно, в этом частном случае сдвиги второго порядка должны быть такими, как в табл. 1.2, лишь при условии, что знаки констант СТВ со всеми ядрами одинаковы. Если знаки разные, сдвиги не будут совпадать с табличными, так как такие ядра не являются эквивалентными. [32]
При описании неидеальности уравнениями правильных растворов ( когда RT 1пу 2 / А / у - j А у2, где А - абсолютное значение отрицательной константы неидеальности, у - в мольных долях) для таких растворов получим А 2 - 4 ккал / моль, что с несомненностью л - казывает на химическую природу взаимодействия. [33]
 |
Значения реакционных констант р для реакций ариловых эфиров. [34] |
Однако часто эти величины получены по 3 - 4 точкам, при разных температурах, без определения температурной зависимости р, поэтому связать изменение абсолютных значений констант чувствительности при переходе от одного субстрата к другому с изменением степени разрыва связи С-ОАг в переходном состоянии не представляется возможным. [35]
В общем случае полимеризацию чистого мономера проводят в вакуумном вискозиметре, но можно использовать и раствор мономера в соответствующем растворителе, если нет необходимости определять абсолютные значения константы, передачи через мономер. [36]
Измерив общую скорость реакции, скорость инициирования методом ингибитора и среднее время жизни реакционных цепей методом вращающегося сектора, авторы получили необходимые сведения для вычисления абсолютных значений констант. [37]
До тех пор пока эти проблемы не будут решены, рекомендуют применять указанные выше зависимости для получения корреляций при обработке результатов испытаний опытных установок, принимая во внимание ненадежность абсолютных значений констант, входящих в указанные уравнения. [38]
Отметим, во-первых, что наличие вполне определенных тенденций в зависимостях D ( Mn) и D ( MC) обусловлено преимущественно изменением равновесного свободного объема при варьировании величин Мп и Мс, тогда как абсолютные значения констант массопереноса во многом обусловлены конфигурационной составляющей свободного объема. [39]
Коэффициент пропорциональности К ( м -) называют константой сосуда. Абсолютное значение константы зависит от размеров и формы сосуда, в котором производится измерение электрической проводимости. [40]
При передаче цепи через полимерные молекулы соблюдаются те же закономерности, что и при передаче через низкомолекулярные соединения. Однако абсолютные значения констант передачи через группы, входящие в полимерные цепи, обычно значительно меньше, чем значения констант передачи через соответствующие низкомолекулярные соединения. [41]
Это отношение обычно определяют, изучая кинетические характеристики скорости полимеризации в стационарном состоянии. Для определения абсолютных значений констант ka и & р необходимо дополнительно определить величину одной из этих констант или другое соотношение между ними. [42]
Преимущество метода конкурирующих реакций состоит в том, что вместо скоростей реакций он позволяет сравнивать независящие от времени и определяемые со значительно большей точностью относительные величины. Для вычисления абсолютных значений констант достаточно определить независимым способом константу только для одного из веществ. Метод конкурирующих реакций с особым успехом применяется при исследовании реакционной способности высокоактивных нестабильных частиц и при определении значений изотопных эффектов. Главные трудности связаны при этом обычно с определением абсолютного значения константы для базовой реакции. Ошибки, допущенные при этом, не могут быть обнаружены в ходе конкурентного эксперимента и становятся систематическими для целого класса реакций. [43]
 |
Влияние заместителей на геминальные константы спнн-спинового взаимодействия ( Гц. [44] |
Соседние п-связи также оказывают значительное влияние на величину геминаль-ной константы спин-спинового взаимодействия. Они приводят к сдвигу к отрицательным значениям, поэтому абсолютное значение константы при этом возрастает. Так, при переходе от метана к малононитрилу геминальная константа меняется от 12 4 До 20 4 Гц. Важно отметить, что влияние соседних я-связей на геминальную константу зависит от стереохимии изучаемой системы точно так же, как влияние неподеленных электронных ПаР, о чем говорилось выше. [45]
Страницы: 1 2 3 4