Cтраница 3
![]() |
Схема экспериментальной установки. [31] |
На рис. 2 представлены выходные кривые пропилена, полученные хроматографическими методами ( импульсным и фронтальным) на молибдате висмута состава BijOa 2МоОз - Расчет количества адсорбированного пропилена при фронтальном методе производился по площади под адсорбционной ветвью кривой с учетом мертвого объема системы. Площади под адсорбционной и десорбционной кривой практически одинаковы, что свидетельствует об обратимости адсорбции пропилена. [32]
При снятии изотермы десорбции имеет место термодинамическое равновесие, так что может быть использовано уравнение Кельвина. На адсорбционной ветви имеется некоторое подобие пересыщения. [33]
Характерной особенностью процесса заполнения пор, или капиллярной конденсации, является наличие петли гистерезиса на изотермах адсорбции. При этом адсорбционная ветвь петли гистерезиса обусловлена полимолекулярной адсорбцией и капиллярной конденсацией, в то время как десорбционная ветвь выражает лишь капиллярную конденсацию. В результате этого десорбционная ветвь изотермы и ширина петли гистерезиса служат выражением структуры пористого тела, отражением размера и в некоторой степени формы пор. Так, для твердых тел с малыми порами гистерезисные петли чрезвычайно узки, и, наоборот, расширение гистерезисных петель свидетельствует о наличии более крупных пор. [34]
Прекрасное согласие оставляет мало сомнений в правильности того взгляда, что десорбционная ветвь петли гистерезиса вызывается капиллярной конденсацией. Потенциал на адсорбционной ветви показывает очень слабую температурную зависимость, согласующуюся о теорией Полями и указывающую на полимолекулярную адсорбцию. [35]
![]() |
Гистерезисные петли при адсорбции. [36] |
Поскольку ход адсорбционной ветви определяется как адсорбционным потенциалом ( обычно полимолекулярного слоя), так и радиусом кривизны капилляров, для нахождения распределения пор по размерам, как правило, используют де-сорбцнонную ветвь. [37]
Прекрасное согласие оставляет мало сомнений в правильности того взгляда, что десорбционная ветвь петли гистерезиса вызывается капиллярной конденсацией. Потенциал на адсорбционной ветви показывает очень слабую температурную зависимость, согласующуюся с теорией Поляни и указывающую на полимолекулярную адсорбцию. [38]
Главным признаком наличия мезопор в адсорбенте является капиллярно-конденсационная гистерезисная петля. Чем круче поднимается вверх адсорбционная ветвь, чем резче в области насыщения она поворачивает к оси p / ps 1, тем однороднее пористость. Теплота капиллярной конденсации в основной области гистерезисной петли мало отличается от теплоты конденсации нормальной жидкости ( рис. 3), превышая ее за счет частичного исчезновения поверхности раздела жидкость-пар. Зато в области насыщения вследствие резкого изменения кривизны поверхности и сжатия жидкости теплота проходит через максимум. [39]
На рисунке приведены изотермы адсорбции и десорбции паров бензола и циклогексана на монтмориллоните с порами, относящимися к модели щелевидных пор. Петля гистерезиса характеризуется почти вертикальной адсорбционной ветвью, расположенной вблизи давления насыщенного пара, и крутой десорбционной ветвью в области промежуточных давлений. При десорбции уменьшение равновесного давления не сопровождается ощутимым изменением количества адсорбированного вещества. Резкое уменьшение величин адсорбции в узком интервале p / ps, соответствующем области завершения мономолекулярной адсорбции, обусловливается ис-дарением конденсата из щелевидных пор, открытых со всех сторон [4], и разупорядочением ориентированных пластинок - разрушается тик-сотроштая структура. [40]
![]() |
Определение средних радиусов ка-шшллров силпкагеля по изотермам адсорбции. [41] |
Каждая изотерма дает ясно выраженную петлю гистерезиса. По Зиг-монди, истинному равновесию соответствует адсорбционная ветвь; подробнее это будет рассмотрено в следующем разделе. [42]
По-видимому, А. В. Неймарк прав, говоря о том, что необратимость вносит ошибку в оценку поверхности адсорбционной пленки, которая рассчитывается с помощью термодинамических соотношений, куда входит адсорбированное количество, и небезразлично, по какому механизму - обратимому или необратимому - произошла конденсация или испарение пара. Что касается совпадения расчетной кривой для адсорбционной ветви с экспериментальной кривой Уэйда, то оно может быть случайным. [43]
![]() |
Параметры пористой структуры активных углей серии прогрессирующей активации. [44] |
В отдельную группу выделены активные угли типа АГ, полученные методом прогрессирующей активации, В эту группу входят угли как с узким, так и с широким распределением объема микропор по размерам. В качестве примера на рис. 1 приведены адсорбционные ветви изотерм для активных углей этого типа. [45]