Cтраница 4
Неоднородный характер распределения капилляров по размерам должен проявляться в явлении г. каьирования, которое представляет собой способность системы следовать ходу петли гистерезиса. Рассмотрим показанную на рис. 5 точку 1 на адсорбционной ветви петли гистерезиса типа С. Предположим, что эта петля характеризует совокупность бутылкообразных пор с горлами различного размера. [46]
Гистерезисные петли оказываются возможными [54] при прохождении через метастабильные, но доступные части петли при адсорбции или десорбции или же на обеих ветвях вместе. Этим предсказывается, что десорбционная ветвь всегда будет лежать выше адсорбционной ветви в согласии с экспериментом. [47]
Этим методом можно оценить величину поверхности, которая почти не зависит от величины поверхности по БЭТ, обе эти величины сравнивали для целого ряда веществ, включая окись алюминия, алюмосиликаты, силикаты и глины. Показано, что распределение площади поверхности обычно получается из адсорбционной ветви изотермы и что в таком случае упомянутое выше сопоставление позволяет судить об обоснованности физических; предпосылок и, следовательно, дает сведения о характере пор. [48]
Согласно этой теории, истинное равновесие имеет место в точках адсорбционной ветви, так как значительное количество жидкости, находящейся в полостях пор, находится в равновесии с паром лишь в процессе адсорбции, но не в процессе десорбции. [49]
При адсорбции паров метанола на активном угле присутствие воздуха отражается на адсорбционной ветви изотермы и практически не сказывается на десорбционной. Для сорбции метанола на силикагеле введение воздуха практически не влияет на адсорбционную ветвь изотермы, но заметно влияет на десорбционную ветвь, причем с увеличением давления воздуха площадь гистерезисной петли увеличивается. [50]
Это приводит к десорбции некоторого количества адсорбированного вещества в газовую фазу, что сопровождается уменьшением веса. По достижении равновесия измерения проводят таким же образом, как при определении адсорбционной ветви изотермы. [51]
Поскольку заполнение пор, как следует из изложенного выше, происходит при кривизне, которую имеет седлообразный мениск в момент смыкания менисков в горле поры, а опорожнение при кривизне почти сферического мениска, вписанного в горло поры, то вполне естественно, что данные различия проявляются в характере и положении ветвей изотермы. Так, например, вследствие большой кривизны мениска горла поры по сравнению с кривизной седла адсорбционная ветвь всегда лежит правее десорбционной. [52]
Если отвлечься на время от реакции с низкой энергией активации, протекающей на Сг2О3 выше 430, то оказывается, что реакции обмена и взаимодействия О 2 с О идут на СгаОз и NiO с одинаковой скоростью, которая определяется скоростью адсорбции - десорбции кислорода. Очевидно, то же можно сказать и о Fe2O3, однако в этом случае измерения адсорбционной ветви изотермы недостаточно точны. [53]
Вид петли гистеризиса позволяет сделать дополнительные заключения о форме пор. Крутой спуск десорбционной ветви ( см. рис. 4) соответствует практически одинаковым радиусам отверстий пор, а пологий спуск адсорбционной ветви указывает на широкий спектр значений этих радиусов. [54]
Так как гп гь, то ра pd и данный объем газа десорбируется при давлении, меньшем давления его адсорбции. Теперь вся жидкость в основной части поры находится в равновесии с паром, и поэтому, согласно данной теории, равновесие отвечает адсорбционной ветви петли гистерезиса. [55]
Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая; выходная кривая в случае выпуклой изотермы имеет пологую десорбционную ветвь и крутую - адсорбционную; для вогнутой изотермы, наоборот, адсорбционная ветвь является пологой, а дссорбционная оказывается-крутой. Очевидно, что характер изотермы в случае ионообменной. [56]